PRIMERA LEY DE LA

TERMODINÁMICA
Sistemas Termodinámicos
[1441403] 2023-1
Dr. MSc. Lic. Fabio Antonio Cajamarca Suquila
En un sistema aislado (universo), la
energía no se crea ni se destruye:
La energía se conserva.
Aunque la energía adopta muchas
formas, la cantidad total de
energía es constante, y cuando la
energía desaparece de una forma,
aparecerá simultáneamente en
otras formas.
El propósito de la Termodinámica es
investigar de forma lógica las
relaciones entre las diferentes clases
de energía y sus diversas
manifestaciones.

Las leyes de la Termodinámica rigen

las transformaciones de un tipo de
energía en otro.
“Cualquier energía perdida por el sistema,
deberá ser ganada por el entorno”
Sistema abierto: puede intercambiar
energía y materia con su entorno.

Sistema cerrado: solo puede intercambiar

energía con sus alrededores, no materia.

Sistema aislado: no puede intercambiar ni

materia ni energía con su entorno. Es difícil
encontrarse con sistema aislado perfecto.
Objeto de estudio.
Se compone de
una sola sustancia.
Es definido por el
observador.

Superficie/frontera:
entes matemáticos
para delimitar el
Sistema de los
Alrededores/Entorno.
Pueden ser: real o
imaginarias, rígidas o
flexibles.
 Experimento de Joule:
Relación de energía en forma de trabajo y calor,
puesto que cada sustancia requiere de un trabajo
especifico para el aumento de su temperatura.

Trabajo (W) y Calor (q)

Son formas de energía en TRANSITO entre las

FRONTERAS (Sistema Abierto y Cerrado). Por lo tanto,
no están almacenadas en un cuerpo.
 Intercambios de Energía
Calor (q)/Trabajo (W)

Interacción
Sistema/Entorno(Alrededores)
 Energía Interna (U)
Propia de cada sustancia, atribuida a la energía de las
moléculas que la constituyen: interacción de
electrones, núcleo, energía de enlace, vibraciones
interna de los enlaces y energía cinética de rotación.

No se puede medir su valor absoluto o de manera

directa. Se puede calcular mediante CAMBIOS (Δ) en
la energía interna.

ΔU = Ufinal - Uinicial
 ΔU = Ufinal - Uinicial

Productos Reactivos

ΔU tiene valor positivo, Ufinal > Uinicial

el sistema gano energía de su entorno

ΔU tiene valor negativo, Ufinal < Uinicial

el sistema perdió energía a su entorno
Mayor energía interna Menor energía interna

H2(g) + O2(g) H2O(l)

ΔU < 0
El sistema pierde energía: proceso exotérmico

H2O(l) H2(g) + O2(g)

ΔU > 0
El sistema gana energía: proceso endotérmico
La energía no se crea ni se destruye,
solo se conserva: Balance en forma
de trabajo y calor.

ΔUTotal = ΔUSistema + ΔUAlrededores = 0

ΔUSistema = - ΔUAlrededores

Cambios finitos (pequeños)

en las cantidades.
Trabajo y Calor Energía Potencial y
Cinética

Residen y se
No almacenadas
almacenadas en
en un cuerpo
un cuerpo

Cantidad de
Flujos de Energía
Energía
dU = dQ + dW El calculo de la energía
interna proporciona
ΔU = Q + W información sobre Q y W.
 ΔU = Q+W
Función de estado No son propiedades,
son trayectorias. Son
No tiene en cuenta el responsables de los
camino (Trayectoria), sino cambios
el valor final. energéticos

Tiene valor (Δ) expresado

matemáticamente y es
posible determinarlo
(Coordenada)
La diferencial de una función de estado representa un
cambio infinitesimal en su valor. La integración de esta
diferencial da como resultado una diferencia finita entre
dos de sus valores. Es una diferencial exacta.
Da como resultado una cantidad total
Es la suma de pequeñas cantidades de trabajo
producidas a lo largo de cada elemento de la
trayectoria. W es la cantidad total de trabajo
producido.
Vt y Ut son propiedades extensivas por depender de
la cantidad de materia.

Vt = m .Vesp Ut = m . U

Mientras que el Vesp y la U son intensivas.

La Temperatura y Presión son coordenadas de fluidos

homogéneos puros.

Procesos a Temperatura constante (Isotérmico),

Presión constante (Isobárico) y Volumen constante
(Isocórico).
El Trabajo (W):
✓ Solo aparece en la frontera de un sistema
✓ Solo aparece durante un cambio de estado
✓ Se manifiesta por su efecto en el entorno.

✓ W = mgz z = altura
+z = la masa se eleva
-z = la masa se desciende
El Calor (Q):
✓ Solo aparece en la frontera de un sistema
✓ Solo aparece durante un cambio de estado
✓ Se manifiesta por su efecto en el entorno.

✓ Q = mcΔT c = calor especifico

capacidad calorífica especifica

aumento de la temperatura de la masa

del agua en 1 grado a una presión especifica.
Equilibrio y Estado Termodinámico

• Equilibrio es una condición estática (Fuerzas

contrabalanceadas) – Ausencia de cambio

• Tendencia al cambio por fuerzas impulsoras y

resistencia a producir distintos cambios.

• Mecánica: Pistón (Trabajo = Energía)

• ΔT = Flujo de calor
• Potencial químico: Transferencia de especies de
una fase a otro.
Organismo Vivos están lejos del equilibrio
termodinámico debido a las diversas
reacciones bioquímicas competitivas. Sin
embargo, algunos procesos locales pueden ser
estudiados.

Sistema PTV: existen en equilibrio interno

cuando sus propiedades son uniformes en
todo el sistema.

La PTV y U tienes propiedades identificables y

reproducibles.
 -q +q

Δ(Energía Sistema) + Δ (Energía Entorno) = 0

(-q) + (+q) = 0
Energía Interna (U) –Función de Estado
Depende de la temperatura (Calor - q) y presión (Trabajo – w).
Además es proporcional a la cantidad de materia, porque la
energía es una propiedad extensiva.
• Cuando se transfiere calor (+q) al sistema, la
energía interna aumenta.
• Cuando se transfiere calor (-q) al entorno, la
energía interna disminuye.

ΔU = q + W
• Cuando se realiza un trabajo (+w) sobre el
sistema (comprimir), la energía interna
aumenta.
• Cuando se realiza un trabajo (-w) sobre el
entorno (expandir), la energía interna
disminuye.
Si se adopta el criterio de que el
trabajo positivo es el que sale.
 P
P ΔV>0
Vf > Vi
ΔV<0
Vf < Vi

(+) w (-)w
(+) w = -PΔV Pint=Pext
(-)w = -PΔV Reversible
Pint≠Pext
Wrev > WIrre w = nRT Ln
𝑉2
Irreversible
𝑉1
+W = Proceso de Expansión
-W = Proceso de Compresión
Estado Inicial (A) Estado Final (B)

wAB = -PΔV
v2

wAB = - PdV
v1
 Entalpia (H): Flujo de Calor
Proceso Isobárico
H ≡ U + PV
ΔH = ΔU + (-PΔV)
ΔH = q + w –PΔV
ΔH = q + w – w
ΔH = qp
ΔH es +, es decir +qp, el proceso es endotérmico
ΔH es -, es decir -qp, el proceso es exotérmico
El ΔU mide el calor (q) que se gana o se pierde a
volumen constante (isocórico):

ΔU = qv ;no hay trabajo

El ΔH mide el calor (q) que se gana o se pierde a
presión constante (isobárico):
ΔH = qp
En la mayoría de reacciones química la diferencia entre
ΔU y ΔH es mínima debido a que la variación de –PΔV es
pequeña.

ΔH = ΔU
 Entalpia de Reacción
Calor de Reacción

ΔH = HProductos – HReactivos

Propiedad Extensiva

La reacción de 2 moles de hidrógeno gaseoso con 1 mol de

oxigeno gaseoso produce dos moles de vapor de agua liberando
483,6 kJ.
0 kJ/mol 0 kJ/mol 2(-241,82 kJ/mol)

ΔH = HProductos – HReactivos

ΔH = [2 ( -241,82kJ/mol)] – [ (0 kJ/mol) + (0 kJ/mol)

ΔH = – 483,6 kJ/mol – 0 kJ/mol
ΔH = – 483,6 kJ/mol (Proceso Exotérmico)
 Ejercicio:

Con base en la siguiente reacción:

0 kJ/mol -285,83 kJ/mol
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -890 kJ
-74,8 kJ/mol -393,5 kJ/mol

¿Cuánto calor se libera cuando 4,50 g de

metano gaseoso se quema en un sistema a
presión constante?
 0 kJ/mol -285,83 kJ/mol
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -890 kJ
-74,8 kJ/mol -393,5 kJ/mol

CO2(g) + 2H2O(l) → CH4(g) + 2O2(g) ΔH = +890 kJ

El cambio de entalpía en una reacción es igual

en magnitud, pero de signo opuesto, al ΔH de
la reacción inversa. Demostrar
Ejercicio:

Calcular la entalpia de formación de la

combustión del butano.

C4H10(g) + O2(g) → CO2(g) + H2O(l)

Ejercicio:

El peróxido de hidrógeno puede

descomponerse en agua y oxígeno.
Calcule el valor de qp cuando 5,00 g del
peróxido hidrógeno se descompone
(Proceso Isobárico).

Rta: -14,4 kJ
 Procesos Reversibles (Wmáx)
Equilibrio: Aumento de T, aumento de Pext

• Volumen Constante:
𝑑𝑈 = 𝑑𝑞𝑉

• Volumen Constante:
𝑑𝐻 = 𝑑𝑞𝑝
Ejercicio:

C4H10(g) + O2(g) → CO2(g) + H2O(l)

• Calcular el calor que desprende en la combustión
1m3 de butano medido en condiciones estándar
de presión y temperatura.

• Calcular el valor de la variación de la energía

interna por mol de butano en condiciones
estándar.
 Capacidad Calorífica
Dependiente de una Función de Estado. Entre
𝑑q
C≡ menor es el cambio de temperatura provocado en
𝑑𝑇 una sustancia por la transferencia de una cantidad
dada de calor, mayor será su capacidad calorífica.

𝒅𝑼
𝒒= 𝒅𝑻 𝒒𝒗 = 𝑪𝒗 𝒅𝑻 Cv = Variación de la energía
𝒅𝑻 𝑽 interna (dU) respecto a T

𝑞𝑝 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 Cp = Variación de la entalpia
(dH) respecto a T
Relación entre ΔH y ΔU

ΔH = ΔU + Δ(ngRT)

𝑪 p - 𝑪𝒗 = R
𝐽
R= 8,314
𝑚𝑜𝑙 𝐾
Ejercicio:

• Calcular la diferencia existente entre ΔH y

ΔU cuando 1 mol de estaño gris (ρ = 5,75 g
cm-3) se transforma en estaño blanco (ρ =
7,31 g cm-3) a 10,0 bar y 298K. ΔH = +2,1
kJ.
Rta: -4,4 kJ.

• Calcular la ΔU.
Rta: 2104,45 J.
Ejercicio:

Con base en la siguiente reacción:

2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)

• Calcular la diferencia existente entre ΔH y

ΔU.
• Calcular la ΔU a 298K.
Ejercicio:
Se calienta agua hasta ebullición a una presión
de 1,0 atm. Al hacer circular una corriente de
0,50 A suministrada por una fuente de 12V
durante 300s a través de una resistencia en
contacto térmico con el agua, se midió la
evaporización de 0,798g de agua.

• Calcular la ΔH y ΔU por mol para el proceso

de evaporización en el punto de ebullición
(373,15K)
Síntesis Primera Ley: La energía de la gasolina
se transforma en movimiento y calor.
J.M. Smith, H.C. Van Ness, M.M Abbott Thomas Engel; Philip Reid. Editorial
y M.T. Swihart, Junio de 2020. Páginas: Pearson Addison-Wesley, 2006 Pág.
672 - ISBN/EAN: 9781456277222 1090 ISBN 847829077x.
Apparelli, A. (2013). Físico Química Básica (1ra ed.). UNLP-Edulp.

Sears, F. W., & Salinger, G. (1978). Termodinámica teoría cinética y

termodinámica estadística. Reverté.

Cengel, Y., & Boles, M. (2015). Termodinámica (Edición: 7).

McGraw-Hill Interamericana de España S.L.

https://es.khanacademy.org/science/ap-biology/cellular-
energetics/cellular-energy/a/the-laws-of-thermodynamics

https://www.fisicalab.com/apartado/termodinamica-concepto

https://www.significados.com/termodinamica/