Clase 16: 13/05/22

Contenido:
§ Primera ley de la Termodinámica
§ Cambios energéticos en las reacciones químicas
Primera ley de la termodinámica
Primera ley de la termodinámica
La primera ley de la termodinámica establece que la energía no se
puede crear ni destruir, solo puede transformarse de una forma a otra.

ΔEsistema + ΔEalrededores = 0
La transferencia de energía desde el
sistema a los alrededores no cambia la
La energía solo se transforma de energía total del universo.
una forma a otra.

Si un sistema experimenta un cambio de energía (DEsist), los alrededores deben

experimentar un cambio de energía de igual magnitud, pero de signo opuesto (-
DEalred). Es decir, la energía ganada en algún lugar, debe haberse perdido en
algún otro sitio.
Primera ley de la termodinámica
En química, generalmente estudiamos los cambios asociados al sistema (como un
matraz con reactivos y productos) y no a los alrededores. Por lo tanto, una forma
más útil para la primera ley es:

ΔE = q + w
Energía interna
del sistema

Entorno Entorno

Calor (+ q) Calor (- q)
Endotérmico Exotérmico
Sistema Sistema

Trabajo (+ W) Trabajo (- W)

El calor (q) absorbido y el trabajo (w) El calor (q) liberado y el trabajo (w) efectuado
efectuado sobre el sistema son por el sistema sobre los alrededores son
cantidades positivas. Ambas aumentan cantidades negativas. Ambas disminuyen la
la energia interna (E) del sistema. energia interna (E) del sistema.
Energía interna y entalpía
Energía interna de un sistema
La energía interna (E o U) de un sistema es la suma de todas las
energías cinéticas y potenciales de todas sus partes componentes.

ΔE =q+w
Energía interna
ΔE = E final – E inicial
El Δ (delta) indica la variación
de energía entre el estado final
(Efinal) y el estado inicial
(Einicial) del sistema.

Componente ciné-co Componente potencial

No se puede medir con certeza la energía total de un sistema, aunque sí

podemos determinar en forma experimental el cambio de energía en dicho
sistema.
Ejercicio 1
El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 462 J.
Durante este proceso hay una transferencia de calor de 128 J del gas
hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía para este proceso.
w = + 462 J (compresión)
ΔE = q + w
Entorno
(alrededores)

q = - 128 J (liberado)

Sistema

R) 334 J
Ejercicio 2 (propuesto)
Al efectuarse una reacción quimica en fase gaseosa en un cilindro, el
sistema pierde 1150 J de calor al entorno. Además, la reacción hace que el
pistón se eleve al expandirse los gases calientes. El gas en expansión
efectúa 480 J de trabajo sobre el entorno al empujar contra la atmósfera.
Calcule el cambio de energía interna del sistema.

w = - 480 J (expansión)
ΔE = q + w
Entorno
(alrededores)

q = - 1150 J (liberado)

Sistema
R) - 1630 J
Procesos a volumen y presión constante
ΔE = q + w
A volumen constante: A presión constante:

ΔE = q + w y w = - P ΔV ΔE = q + w y w = - P ΔV
Entonces: Entonces:
ΔE = qp - P ΔV
ΔE = qv - P ΔV
Para V = constante qp = ΔE + P ΔV
Así :
ΔE = qv ΔH = ΔE + P ΔV
Entalpía
A volumen constante el calor obtenido
o liberado es igual al cambio de energía A presión constante el calor liberado u
obtenido es igual a la variación de la
entalpía del sistema: qp = ΔH
Entalpía
Cantidad termodinámica que se utiliza para describir los cambios de
energía que se llevan a cabo a presión constante.

ΔH = ΔE + PΔV

ΔH > 0 (posi*vo) ΔH < 0 (nega*vo)

La entalpía es una función de estado, depende sólo de los estados inicial y final
del sistema.
Cambios de energía en las reacciones químicas
 a) b)

Entalpía de reacción
Para cualquier reacción química el cambio de entalpía o entalpía de la reacción
(∆Hr) Como
se define como laconsidere
otro ejemplo, diferencia entre las entalpías
la combustión del metanode(CH
los),productos y las
4 el principal compo-
entalpías degas
nente del losnatural:
reactivos:

Reactivos
CH4 (g) 1 2O2 (g) ¡ CO2 (g)Productos
1 2H2O(l) ¢H 5 2890.4 kJ/mol

ΔHr =que
Por experiencia sabemos H (productos)
la combustión del – Hgas(reactivos)
natural libera calor hacia los alrededo-
res, por lo que se trata de un proceso exotérmico. En condiciones de presión constante este
cambio de calor es igual al cambio de entalpía y D H debe tener
CH + 2O CO 2 (g) + 2H 2 O (g)
∆Hrun= – 890.4
signo negativo
kJ/mol[figura
4 (g)Una vez2más,
6.6b)]. (g) la unidad “por mol de reacción” para D H significa que cuando 1 mol
de CH4 reacciona Ecuación
con dostermoquímica
moles de O2 para producir 1 mol de CO2 y 2 moles de H2O
líquida, se liberan 890.4 kJ de energía calorífica a los alrededores. Es importante recordar
El valor
que elde DHDen
valor H nounaseecuacion termoquimica
refiere a un se refiere
reactivo o producto a todas las
en particular. especies que
Simplemente signi-
reaccionan
fica que elenvalor
cantidades
mencionadomolares.
de D HPor lo ere
se refi quea se pueden
todas crear que
las especies los reaccionan
siguientes en
factores de conversión
cantidades molares. Pora lo
partir
tanto,deselapueden
acuación:
crear los siguientes factores de conversión:

2890.4 kJ 2890.4 kJ 2890.4 kJ 2890.4 kJ

1 mol CH4 2 moles O2 1 mol CO2 2 moles H 2O

Las ecuaciones
Expresar termoquímicas
D H en unidades muestran
de kJ/mol (en vez de sólolaskJ)relaciones
se ajusta a lade masas estándar;
convención y los
su mérito se observará cuando continuemos en el estudio de la termodinámica en el capí-
cambios de entalpía en una reacción química.
tulo 17.
Cambios de energía en las reacciones químicas
Interpretación de las ecuaciones termoquímicas
1. ∆Hr cambia con el estado de físico de los reactivos y de los productos.

44.0 kJ/mol

2. La magnitud de ΔHr es directamente proporcional a la cantidad (moles) de

reactivo consumido en el proceso (propiedad extensiva).

12.0 kJ

3. Si la ecuación se invierte, ΔHr tendra la misma magnitud, pero con signo

opuesto al ΔH de la reacción directa.
Ejercicio 3
La ecuación termoquímica para la combustión del metano (CH4) es la
siguiente:
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ∆Hr = – 890 kJ/mol
Calcule el calor liberado por la combustión de 4.50 g de metano gaseoso
en un sistema a presión constante.
M.M (CH4) = 16.04 g/mol

R) 250 kJ
Ejercicio 4 (propuesto)
Determine la cantidad de calor (en kJ) liberado durante la producción de
1.26 × 104 g de NO2 de acuerdo con la ecuación:

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) ∆H = –114.6 kJ/mol

M (NO2) = 46.01 g/mol

R) 1.57x104 kJ
Relación entre energía interna y entalpía
Relación entre ΔE y ΔH
La energía interna (E) de un sistema y su entalpía (H) se pueden
relacionar mediante la expresión general de la entalpía:

ΔH = ΔE + P ΔV
Reordenando la ecuación:

ΔE = ΔH - P ΔV
Para reacciones que involucran sólidos o líquidos el cambio de volumen es
despreciable (ΔV ⋍ 0) , así que:

ΔE = ΔH - P ΔV ΔE ≈ ΔH
El cambio de energía interna es
prácticamente igual al cambio
de entalpia de la reacción.
 Relación entre ΔE y ΔH
Para un sistema gaseoso a temperatura constante (varían P y V) se puede
asumir comportamiento ideal:

ΔE = ΔH - P ΔV y PV = nRT
Si varían P y V entonces:

ΔE = ΔH – Δ(PV)
Remplazando PV por nRT tenemos:
La ecuación permite calcular el cambio
ΔE = ΔH – RTΔn en la energía interna de sistemas que
involucren gases (gases ideales).

∆n = moles de producto gaseoso – moles de reactivo gaseoso

R = 8.314 J/K. mol
Ejercicio 5
Calcule el cambio en la energía interna cuando se forman 2 moles de
CO2 a 1 atm y 25.0 ºC, según la siguiente reacción:

2CO (g) + O2(g) 2CO2(g) ∆H = – 566.0 kJ/mol

ΔE = ΔH – RTΔn
∆n = n producto (g) – n reactivo (g)

R) - 563.5 kJ/mol
Ejercicio de repaso
Calcule el cambio de energía interna (ΔE) para la formación de 1
mol de CO a 1 atm y 25 ºC, según la siguiente reacción:

C(s) + 1/2 O2(g) CO (g) ∆H = – 110.5 kJ/mol

R) - 111.7 kJ/mol
Para complementar…

§ Capítulo 6. Termoquímica
R. Chang

§ Capítulo 5. Termoquímica
T. Brown
Próxima clase…

Clase 17: 18/05/22

§ Calorimetría: cálculos a volumen y presión

constante