Unidad 2:

Termodinámica Química

Dra. Paulina Valencia Gálvez

paulygav@uchile.cl
2do Semestre 2023
Objetivos
Desarrollar el razonamiento y criterio inductivo-deductivo en torno de las
propiedades y parámetros físicos de la materia en procesos termodinámicos.

Manejar variables termodinámicas predictivas en el contexto de las reacciones

químicas que ocurren en la naturaleza.
 Qué es termoquímica????
Es el estudio de las transformaciones que sufre la energía
calorífica (energía Térmica) en las reacciones químicas,
surgiendo como una aplicación de la termodinámica a la
química.

Por lo tanto, la termoquímica es el estudio de los

cambios de calor en las reacciones químicas.

Qué es energía????
La capacidad para efectuar un trabajo (w)

w=Fxd
Unidades de medidas de la energía

• Joule (J); Kilojoule (kJ)

• Calorías (cal); Kilocalorías (kcal)

• 1 J = 1 N x m = kg x m2
s2

• 1 kJ = 1000 J

• 1 cal = 4,184 J

• 1 kcal = 1000 cal

 Cambios de energía en reacciones químicas
El calor es la transferencia de energía térmica (calórica) entre dos
cuerpos que están a temperaturas diferentes.

La temperatura es una medida de la energía

térmica
temperatura = energía térmica

900C
400C
mayor energía térmica
Sistema es la porción específica del universo que es de interés en el estudio.

abierto cerrado aislado

Intercambio:
masa y energía energía nada
La termodinámica es el estudio de la interconversión del
calor y otras clases de energía.
Las funciones de estado son las propiedades que están
determinadas por el estado físico del sistema,
independientemente de cómo se alcanzó esa condición.
energía, presión, volumen, temperatura

DE = Efinal - Einicial
DP = Pfinal - Pinicial

DV = Vfinal - Vinicial
DT = Tfinal - Tinicial
La energía potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.
Ley cero de Termodinámica – cuando dos
cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero,
estos están a su vez en equilibrio térmico entre sí.
 Primera Ley de Termodinámica - la energía
puede ser convertida de una forma a otra, pero no
puede ser creada o destruida.

DEsistema + DEentorno = 0
o
DEsistema = -DEentorno

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reacción química exotérmica

Energía química liberada por combustión = Energía absorbida por el entorno

sistema entorno
Un proceso exotérmico es cualquier proceso que emite calor -
transfiere la energía térmica del sistema al entorno.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Un proceso endotérmico es cualquier proceso en el que el

entorno tiene que suministrar calor al sistema.

Energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

Energía + H2O (s) H2O (l)

Expresión matemática de la primera ley DEsistema
DE = q + w
DE es el cambio en la energía interna del sistema
q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno
w es el trabajo hecho por el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande en contra de una presión
externa constante
Proceso Signo
Trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores -
Trabajo realizado sobre el sistema por los alrededores +
Calor absorbido por el sistema de los alrededores +
(Proceso endotérmico)
Calor absorbido por los alrededores del sistema -
(Proceso exotérmico)
 Trabajo realizado por el sistema
w=Fxd

w = -P DV DV > 0
F -PDV < 0
P x V = 2 x d3 = F x d = w
d wsistema < 0

¡El trabajo
no es
función de
estado!

Dw = wfinal - winicial

inicial final
Una muestra de nitrógeno se expande de un volumen de 1,6 L a 5,4 L.
¿Cuál será el trabajo en Joules realizado por el gas si se expande
a) contra el vacío
b) contra una presión constante de 3,7 atm?
(101,3 J = 1 L* atm)
w = -P DV
a) DV = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 0 atm
dV
W = -0 atm x 3.8 L = 0 L•atm = 0 Joules

b) DV = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 3,7 atm

¡El trabajo w = -3,7 atm x 3,8 L = -14,1 L•atm

no es una 101,3 J
función de w = -14,1 L•atm x = -1430 J
1L•atm
estado!
 Primera Ley de la Termodinámica y Entalpía

DE = q + w

Si, el trabajo realizado del tipo P-V es a

presión constante:
DE =qp -PDV
qp = DE + PDV

DH = DE + PDV

Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o

absorbido en condiciones de presión constante.
Por lo tanto en un proceso físico, químico o biológico a
presión constante DH = qp
Entalpia (H), es una función de estado y su variación permite expresar la
cantidad de calor cedido o absorbido en una transformación isobárica.

DH = H (productos) – H (reactivos)

Hproductos > Hreactivos Hproductos < Hreactivos

DH > 0 DH < 0
 Ecuaciones termoquímicas

¿Es DH negativo o positivo?

El sistema absorbe calor

Endotérmico

DH > 0

Cada mol de hielo que se funde a 00C y 1 atm

absorbe 6,01 kJ

H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ/mol

 Ecuaciones termoquímicas

¿Es DH Negativo o positivo?

El sistema emite el calor

Exotérmico

DH < 0

Para cada mol de metano que se quema a 250C y 1

atm se liberan 890,4 KJ

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890,4 kJ/mol
 Ecuaciones Químicas y Termoquímicas

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al

número de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ/mol

• Si se invierte una reacción, el signo de ∆H también se

invierte
H2O (l) H2O (s) DH = -6,01 kJ/mol

• Si se multiplican ambos lados de la ecuación por un

factor, entonces ∆H deben multiplicarse por el mismo
factor.
2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 mol x 6,01 kJ/mol = 12,0 kJ
 Ecuaciones Químicas y Termoquímicas

• Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben

ser especificados en ecuaciones termoquímicas.

H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ/mol

H2O (l) H2O (g) DH = 44,0 kJ/mol

¿Cuánto calor se libera al quemar 266 g de fósforo blanco

(P4) en el aire, si el DH = 3013 kJ/mol? (P = 30,974 g/mol)

𝑃4 𝑠 + 5𝑂2 𝑔 ⟶ 𝑃4 𝑂10 𝑠
1 mol P4 - 3013 kJ
266 g P4 x x = - 6470 kJ
123,9 g P4 1 mol P4
 Comparación entre DH y DE

2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (ac) + H2 (g) DH = -367,5 kJ

DE = DH - PDV 25 °C, 1 mol H2 = 24,5 L a 1 atm
PDV = 1 atm x 24,5 L = 24,5 atm x L x (0,1013 kJ/ 1 atm x L) = 2,48 kJ

DE = -367,5 kJ – 2,48 kJ  -370,0 kJ

• Para reacciones que no contienen gases, D V ~ 0, por lo que:

DE = DH -PDV

DE  DH

• Para sistemas gaseosos, y considerando comportamiento ideal

a temperatura constante:

DE = DH - D(PV)

DE = DH – RTDn

Dn = N° de moles de productos gaseosos – N° de moles de reactivos gaseosos

Calorimetría
Se encarga de la medición del calor en una reacción
química o un cambio de estado usando un instrumento
llamado calorímetro
El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de
calor (q) requerido para elevar la temperatura de un gramo de
la sustancia en un grado Celsius
La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad
de calor (q) requerido para elevar la temperatura de una masa
dada (m) de sustancia en un grado Celsius.
C=mxs

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x Dt
q = C x Dt
Dt = tfinal - tinicial
 ¿Cuánto calor es emitido cuando se enfría una barra de
hierro de 869 g desde 940C hasta 50C?

s de Fe = 0,45 J/g • 0C

Dt = tfinal – tinicial = 50C – 940C = -890C

q = mcDt = 869 g x 0,45 J/g • 0C x –890C = -34803 J

 Calorímetro a volumen constante

qsistema = qcal + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - qcal

qcal = Ccal x Dt

Reacción a V constante
DE = qV rxn

¡No entra ni sale nada de calor!

 La química en acción
Valores de combustible de productos alimenticios y otras sustancias

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = -2801 kJ/mol

1 cal = 4,184 J
1 Kcal = 1000 cal = 4184 J

Sustancia DHcombustión (kJ/g)

Manzana -2

Carne -8

Cerveza -1.5

Gasolina -34
 Calorímetro a presión constante

qsistema = qagua + qcal + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qcal)
qagua = m x s x Dt
qcal = Ccal x Dt

Reacción a P constante
DH = qrxn
¡No sale ni entra nada de calor! DE = qrxn + w
 Ejercicio: Se coloca una muestra de 48,5 g de un metal a 99,0°C en un calorímetro a
presión constante, que contiene 80,0 g de agua a 24,0° C. Se encontró que la temperatura
final de equilibrio del sistema fue 28,4° C. Calcule el calor especifico del metal.

Datos: C calo = 12,4 J/°C; s H2O = 4,18 J/g °C

𝒒𝒔𝒊𝒔𝒕. = 𝒒𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 + 𝒒𝑯𝟐𝑶 + 𝒒𝒄𝒂𝒍𝒐. 𝒒𝑯𝟐𝑶 = 𝒎 × 𝒔 × ∆𝒕 ∆𝒕𝑯𝟐𝑶 = 𝟐𝟖, 𝟒 − 𝟐𝟒, 𝟎 = 𝟒, 𝟒℃

𝑱
𝒒𝒔𝒊𝒔𝒕 = 𝟎 𝒒𝑯𝟐𝑶 = 𝟖𝟎, 𝟎 𝒈 × 𝟒, 𝟏𝟖 × 𝟒, 𝟒℃ = 𝟏𝟒𝟕𝟏, 𝟑𝟔 𝑱
𝒈×℃

𝒒𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 = −(𝒒𝑯𝟐𝑶 + 𝒒𝒄𝒂𝒍𝒐. ) 𝒒𝒄𝒂𝒍𝒐. = 𝑪 × ∆𝒕

𝑱
𝒒𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 = − 𝟏𝟒𝟕𝟏, 𝟑𝟔 𝑱 + 𝟓𝟒, 𝟓𝟔 𝑱 = −𝟏𝟓𝟐𝟓, 𝟗𝟐 𝑱 𝒒𝑪𝒂𝒍𝒐. = 𝟏𝟐, 𝟒 × 𝟒, 𝟒℃ = 𝟓𝟒, 𝟓𝟔 𝑱
℃

𝒒𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 = 𝒎 × 𝒔 × ∆𝒕
−𝟏𝟓𝟐𝟓,𝟗𝟐 𝑱 𝑱
𝒔= = 𝟎, 𝟒𝟒𝟔
𝟒𝟖,𝟓 𝒈 ×−𝟕𝟎,𝟔 ℃ 𝒈×℃
∆𝒕𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 = 𝟐𝟖, 𝟒 − 𝟗𝟗, 𝟎 = −𝟕𝟎, 𝟔℃
Gracias…

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