CATEDRA: QUÍMICA GUÍA DE PROBLEMAS Nº 7

TEMA: TERMODINÁMICA Y TERMOQUÍMICA

OBJETIVOS: Ampliar conocimientos en la aplicación del principio de conservación de la

energía a una reacción química o cambio físico.
PRERREQUISITOS: - Primer principio de la Termodinámica. Procesos isotérmicos,
isobáricos, adiabáticos e isocóricos. Entalpía. Reacciones exotérmicas y endotérmicas.
Ecuaciones termoquímicas. Calores de formación, de reacción, de combustión y de disolución.
Ley de Hess.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

La energía total de un sistema aislado permanece constante, aunque puede haber cambios de
una energía a otra, no se puede crear ni destruir.

Expresión matemática ∆U= Q + W Estado final

Donde
∆U es la variación de energía interna, que se compone de la
energía cinética proveniente de los diversos tipos de
movimiento molecular y el movimiento de los electrones
dentro de las moléculas y la energía potencial química Energía Interna, U
determinada por las fuerzas de atracción o repulsión entre los
electrones y los núcleos de las moléculas individuales como la
interacción entre las moléculas. Es imposible medir con Trabajo
exactitud la energía total de un sistema, pero es posible
determinar experimentalmente los cambios de energía.
Q es el calor intercambiado, se define como la transferencia Calor
de energía térmica entre dos cuerpos que están a diferentes
temperaturas y Estado inicial
W es el trabajo intercambiado, definido como el cambio de
energía producido por un proceso, incluye el trabajo
mecánico, eléctrico, entre otros. Un ejemplo de trabajo
mecánico es la expansión de un gas.

Convención a utilizar

W>0 Q>0

sistema

W<0 Q<0

Calor (Q) recibido por el sistema y trabajo (W) realizado sobre el sistema positivo (>0), calor
entregado por el sistema y trabajo realizado por el sistema negativo(<0)

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FUNCIÓN DE ESTADO
Se dice que una magnitud es función de estado cuando al realizar un proceso que lleva
al sistema de un estado inicial a un estado final, la variación de dicha función sólo depende de
estos estados inicial y final y no del camino recorrido.
En un sistema termodinámico los estados inicial y final se caracterizan por las variables
termodinámicas que lo describen (presión, volumen, temperatura)
Las funciones termodinámicas U y H son funciones de estado de modo que ∆U y ∆H solo
dependen de los estados inicial y final del sistema.
En cambio el calor y el trabajo involucrados en un proceso dado dependen del recorrido y, por
lo tanto, estas magnitudes no poseen propiedades de función de estado.
PROCESOS
a) ISOTÉRMICO se c) ISOBÁRICO d) ISOCORICO b) ADIABÁTICO
verifica a T constante. a presión constante a volumen constante no hay pérdida ni
ganancia de calor
∆U = 0 ∆U = Q + W W=0 Q=0
∆H =0 ∆H = Qp = n Cp ∆T ∆U=Q ∆U = W = n Cv ∆T
W=-Q Qv = n Cv ∆T ∆ H = ∆U+∆ (P V)
W= P ∆V ∆H = ∆U + ∆(PV)
Qp = n Cp ∆T = ∆U+ n R ∆T

ENTALPIA
El cambio de calor de una reacción a presión constante es llamado entalpía, se representa con
H y se define como U + PV,
H= U+ P V ∆ H= ∆U+∆ (P V)
Conociendo ∆ H de una reacción, sabremos si libera o absorbe calor , entonces, si ∆ H <0 la
reacción es exotérmica (libera calor), si ∆ H>0 la reacción es endotérmica (absorbe calor).

ENTALPIA ESTANDAR DE FORMACION (∆Hºf)

Se define como el cambio de calor que se produce cuando se forma un mol de un compuesto a
partir de sus elementos a una presión de 1 atm. Y 25 ºC
Reactivos
ENTALPIA ESTANDAR DE REACCION (∆Hºr)
Se define como la entalpía de una reacción que se Entalpía de
reacción
efectúa a 1 atm. Considerando
Productos
aA+bB→cC+dD
Entalpía

Formación de productos

∆Hºr = Σ ∆H productos (p,T) - Σ∆ H reactivos (p,T)

Formación de reactivos

Elementos

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ENTALPIA DE COMBUSTION
Es la variación de entalpía que se observa cuando se hace reaccionar un mol de una
sustancia en su estado tipo, con la cantidad de oxigeno necesaria para producir la combustión
total de la misma, dando como único productos de reacción: CO2(g) y H2O(l) a 25 ºC y 1 atm.

LEY DE HESS
Se enuncia como: " El cambio de entalpía para una reacción es el mismo, ya sea que
esta se efectúe en un solo paso o en una serie de pasos". Es posible acomodar una serie de
reacciones químicas de manera tal que cuando se sumen se cancelen todas las especies excepto
los reactivos y productos que aparecen en la reacción completa.

Reactivos

Camino
Entalpía

alternativo
Cambio toal de entalpía

Productos
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PROBLEMAS RESUELTOS

1) Calcular ∆U para un sistema cerrado que libera en forma de calor 60 kJ sabiendo que se
realiza un trabajo sobre el igual a 100 kJ.

Resolución:
Aplicando la convención de signos calor liberado por el sistema negativo y trabajo realizado
sobre el sistema positivo, al reemplazar en la expresión matemática, se obtiene la variación de
energía interna ∆U:
∆U = Q + W
∆U = - 60 kJ + ( 100 kJ )
∆U = 40 kJ
El signo positivo indica un aumento de la energía interna del sistema.

2) Un mol de gas ideal se encuentra a 1 atm de presión y ocupando un volumen de 48 dm3. Se

realiza una transformación a volumen constante hasta alcanzar la de presión 1,50 atm, y luego
manteniendo la presión constante se comprime hasta un volumen de 17,7 dm3. Calcular la
variación de energía interna del sistema.

Resolución:
Ordenando las variables de estado conocidas y mediante la ecuación de estado del gas ideal, se
calcula la temperatura T = P.V/n.R

P [atm] V [dm3] T [K]

Iniciales 1,00 48,00 585
finales 1,50 17,70 324

Para un gas ideal monoatómico Cv = 12,5 J/ mol º y Cp = 20,80 J/mol º

Etapa I (transformación de A a B) una transformación a volumen constante (∆V=0) hasta que

el sistema alcance la presión final.
W =- Pext x ∆V ⇒ W=0
P
∆U= Q + W ⇒ ∆U = Q
Se calcula el calor: Ta
∆U = n Cv ∆T
1,5 atm C B
∆U = n Cv (Ta-Ti)
Ti
Pa Vi 1,50 atm 48,00 dm 3 1 atm A
Ta = = = 878 K
nR 1,00 mol 0,082 atm dm 3 /kmol
17,7 dm3 48 dm3 V
∆U = 1,00 mol x 12,5 J/molK (878 - 585) l = 3,66 kJ

Etapa II (transformación de B a C) Compresión hasta un volumen de 17,7 dm3 manteniendo

la presión constante
W =-Pext x ∆V ⇒ W=-1,50 atm ( 17,7 - 48,00) dm3 ⇒ W= 45,4 atm dm3
Expresando en kJ ( 1 atm dm3 = 101,3 J)

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W= 4,60 kJ el signo positivo indica que se realizo sobre el sistema
Se calcula el calor
Qp = n Cp ∆T
Qp = n Cp (Tf-Ta)
Qp = 1,00 mol 20,80 J/molK (324- 878) k = -11,52 kJ

El calor intercambiado en todo el proceso sera QT = 3,66 -11,52 = -7,86 kJ, el signo negativo
indica que el sistema ha cedido calor al medio ambiente. WT = 0 + 4,6 kJ= 4,6 kJ.

∆UT = QT + WT = -7,86 +-4,60 =- 3,26 kJ

3) Se desea conocer el cambio de entalpía para la siguiente reacción

C (grafito) + 1/2 O2 (g) → CO (g) ∆ Hº= ?

A partir de los siguientes datos

(1) C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆ Hº = -393,5 kJ

(2) CO (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) ∆ Hº = -283,0 kJ

Resolución: se invierte la ecuación (2) y se cambia el signo del valor del ∆ Hº , se suma la
ecuación (1) , se cancelan los nº iguales de moles de especies a cada lado , obteniéndose la
ecuación que se desea.
∆ Hº
(1) C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) -393,5 kJ

(-2) CO2 (g) → CO (g) + ½ O2 (g) - ( -283,0 kJ)

C (grafito) + ½ O2 (g) → CO (g) ∆ Hº =- 110,5 kJ

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EJERCITACION

1.- un sistema cerrado recibe del medio ambiente 30 kJ en forma de calor y realiza un trabajo
igual a 50 kJ. Calcular la variación de energía interna.
[R: ∆U= -20 kJ]

2.- La energía interna del gas ideal sólo depende de la temperatura. Suponga que un gas se
expande isotérmicamente de 2,00 L a 5,00 L en dos pasos : a) contra una presión externa
constante de 3,00 atm, seguida por b) una presión externa constante de 2,00 atm. La presión
inicial del gas es de 5,00 atm. Calcule q y w para esta expansión en dos pasos.
[R: Q= 742,6 J; W =- 742,6 J]

3.- Supóngase que un mol de oxígeno a 25 °C y presión atmosférica está encerrado en un

cilindro equipado con un pistón de libre movimiento. Se calienta muy lentamente hasta 50 °C y
se expande contra la presión constante de la atmósfera.
a) Calcule el trabajo efectuado.
b) Si el calor necesario para este proceso es 175 cal. Calcule la variación de energía interna y
de entalpía: ∆U y ∆H.
[R: a) W = -207,7 J b) ∆U = 524,5 J; ∆H = 732,2J]

4.- Calcúlese el calor absorbido cuando 2 moles de oxígeno gaseoso contenidos en un cilindro
equipado con un pistón sin peso ni fricción se calientan lentamente desde 5 °C. ( cp=7/2 R)
a) En forma isobárica hasta 35 °C.
b) En forma isocórica hasta 35 °C.
c) Dibuje la trayectoria de los dos procesos en un diagrama P-V.
[R: a) 1,746 kJ b) 1,247 kJ]

5.- ¿Cuáles de las siguientes reacciones son endotérmicas?:

a) H2 (g) + 1/2 O2 (g) tH2O (g) ∆H=-241.4 kJ/mol

b) NH3 (g) t 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) ∆H= 46 kJ/mol

c) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) t NH3 (g) + 46 kJ

d) 1/2 N2 (g) + O2 (g) + 33,89 kJ t NO2 (g)

[R: b y d]

6.- ¿ Qué cantidades de calor (en kJ) se liberan cuando se producen 1,26 x 104 g de amoníaco,
de acuerdo con la ecuación:
N2 (g) + 3 H2 (g) ⇔ 3 NH3 (g) ∆Hr = -92,6 kJ

Suponga que la reacción se efectúa en condiciones de estado estándar y a 25ºC.

7.- La combustión de 1,048 gramos de benceno, C6H6(l) en el compartimiento de un

calorímetro rodeado de 826 gramos de agua elevó la temperatura de ésta, de 23,64 a 33,70 ºC.
El equivalente de agua del calorímetro es de 216 gramos de agua. (cp H2O líq.= 4,18 J/gº)

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Emplee los datos del calorímetro para calcular ∆U para la combustión del benceno en kJ/g y en
kJ/mol.
[R:-3,269x103kJ/mol]

8.- Calcule ∆Hº a 25ºC usando los datos de tabla para:

a) la tostación industrial de mineral de sulfuro de zinc antes de la fusión ( formación del metal)

2 ZnS(s) + 3 O2(g) t 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)

b) la reacción que se emplea para separar silicón ultrapuro para semiconductores.

SiBr4(l) + 4 Na(s) t 4 NaBr(s) + Si(s)

[R: b) -982,7 kJ]

9.- El nitrato amónico, NH4NO3 se emplea comunmente como explosivo; se descompone

mediante la reacción:
NH4NO3 (s) t N2O (g) + 2 H2O (g) ∆H= -37,0 kJ
Calcule ∆H cuando:
a) Se descomponen 2,5 g de nitrato de amonio.
b) Se forma 1,00 g de agua.
c) Se forman 0,200 moles de monóxido de dinitrógeno.
[R: a) -1,16 kJ b) -1,03 kJ c) -7,40 kJ]

10.- El carburo de silicio o carborundum, SiC, es una de las sustancias mas duras que se conoce
y se emplea como abrasivo. Tiene la estructura de un diamante pero la mitad de los carbonos
han sido sustituídos por silicio. Se prepara industrialmente por la reducción de arena (SiO2) con
coque (C) en horno eléctrico.
SiO2(s) + 3 C(s) t SiC(s) + 2 CO(g)

∆Hº para esta reacción es 624,6 kJ y ∆Hºf para SiO2(s) y CO(g) son -910,9 kJ/mol y -110,5
kJ/mol, reapectivamente. Calcule ∆Hºf para el carburo de silicio.
[R: -65,3 kJ]

11.- El tungsteno que se emplea en filamentos para focos puede prepararse a partir de óxido de
tungsteno (VI) por reducción con hidrógeno a 1200 ºC:

114,9 kJ + WO3(s) + 3 H2(g) t W(s) + 3 H2O(g)

El valor de ∆Hºf para H2O(g) es -241,8 kJ/mol ¿ Cuánto vale ∆Hºf para WO3(s)?
[R: ∆Hºf WO3(s) = -840,3 kJ]

12.- El calor de combustión del benceno, C6H6(l) es ∆H = -3267,4 kJ.

Escriba la ecuación termoquímica de combustión del benceno, y calcule el calor de formación
de dicho compuesto, tomando de tabla los calores de formación del CO2(g) y del H2O(l).
[R: 49,0 kJ/mol]

13.-El gas natural está formado principalmente por metano, CH4(g). Suponiendo que la
gasolina sea octano C8H18(l) y el querosene C10H22(l).
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a) Escriba las ecuaciones balanceadas para la combustión total ( en exceso de O2) de cada uno
de esos tres hidrocarburos. Suponga que los productos son CO2(g) y H2O(l).
b) Calcule ∆Hºreac a 25ºC para cada reacción de combustión . ∆Hºf para C10H22(l) es -249,6
kJ/mol [R: b) -890,3 kJ, -5451,4 kJ, -6829,2 kJ]

14.- De los siguientes calores de combustión,

CH3OH (l) + 3/2 O2(g)→ CO2(g) + 2 H2O(l) ∆Hºr= -726,4 kJ
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆Hºr= -393,5 kJ
H2(g) + ½ O2(g)→ Η2Ο (l) ∆Hºr = -285,8 kJ

Calcule la entalpía de formación del metanol (CH3OH) a partir de sus elementos.

( R:-238,7 kJ/mol)

15.- La siguiente reacción se produce en los altos hornos al extraer hierro de sus minerales:
Fe2O3(s) + 3 CO(g) → 2 Fe(s) + 3 CO2(g)
Evalúe ∆Hº para esta reacción a 298 K dados los siguientes cambios de entalpía 298 K:
∆Hº
3 Fe2O3(s) + CO(g) → 2 Fe3O4(s) + CO2(g) - 46,4 kJ
FeO(s) + CO(g) → Fe(s) + CO2(g) 9,0 kJ
Fe3O4(s) + CO(g) → 3 FeO(s) + CO2(g) - 41,0 kJ
[R: -24,8kJ]

Ejemplo de Química aplicada: LA CAL

Cal es un término que incluye tanto al óxido de calcio (CaO, también llamada cal viva) como al
hidróxido de calcio (Ca(OH)2, también denominada cal apagada). La cal es una de las
sustancias más antiguas conocidas. Se ha usado como material de construcción desde el año
1500 a.C. El mayor consumidor de cal es la industria del acero, que la usa por las propiedades
básicas de la cal para eliminar las impurezas ácidas de las menas de hierro. La cal también se
usa en el tratamiento de agua (para neutralizar ácidos) y, en menor escala, en la industria
alimentaria. Industrialmente la cal viva se prepara por calentamiento de la caliza (CaCO3) por
encima de los 2000ºC: CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) ∆Hº =177,8 kJ
La cal apagada se produce por tratamiento de la cal viva con agua:
CaO (s) + H2O(l) → Ca(OH)2 (s) ∆Hº =-65,2 kJ
La cal viva es un sólido blanco que funde a 2570ºC. La reacción exotérmica de la cal viva con
el agua y los calores específicos excepcionalmente pequeños de ambas, cal viva (0,946J/gºC) y
cal apagada (1,20 J/g .ºC) hacían peligroso el almacenamiento y transporte de la sustancia en
épocas anteriores.
16.- Calcúlese la entalpía de formación de Ca(OH)2 a partir de las entalpías de formación de
CaO, -635,6 kJ/mol y H2O, -285,8 kJ/mol.

PIENSO Y RESPONDO
Critique lo siguiente:
a) La ley de Hess es válida porque la variación de entalpía depende del camino que siga la
reacción.
b) En una reacción exotérmica, la entalpía de los productos es mayor que la de los reactivos.
c) La energía interna, E, y la entalpía, H son funciones de estado.
d) Calor de formación de un compuesto es sinónimo de calor de combustión.

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