REACCIONES QUIMICAS: Sustancias de partida (reactivos) se ubican a la izquierda y sustancias generadas

durante el proceso (producto) se ubican a la derecha. La flecha indica sentido en que la reacción ocurre.
Para cada elemento, el numero de átomos en reactivos y producto, es igual. Porque la materia no se crea ni se
destruye, se transforma. No se gana ni se pierde masa ni átomos, por eso la ecuación debe estar siempre
balanceada.

SIMBOLOS: muestran el estado de reactivos, el estado de productos y las condiciones de reacción.

+: Separar dos o más formulas
: Sentido de reacción. De reactivos o producto, o viceversa.
∆ ó ∅: entregamos calor, reactivos se calientan.
(s): sólido; (l): líquido; (g): gas; (aq): acuoso.
Peso molecular en uma. Uma= gr/mol

METODO ION ELECTRON: medio acido o neutro: oxigeno con agua, e hidrogenos con protones.
En medio básico, cargas con oxidrilos (-) y oxigeno con agua.
TIPOS DE REACCION:
1) Reacciones de formación: dos o más elementos reaccionan para formar un compuesto. Estado de
agregación en reactivos debe ser como se encuentran en la naturaleza. Ej: 2 Mg(s) + O2 (g) 2MgO(s)

2) Reacciones de descomposición: A partir de un único reactivo se generan dos o más sustancias. Proceso
inverso al de formación. Ej: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g)

3) Reacciones de combustión: Reacciona un hidrocarburo con oxigeno gaseoso para dar dióxido de carbono
y agua. Son rápidas o explosivas. Siempre necesitan de una chispa para iniciarse. Son exotérmicas,
liberan calor. Completa da CO2, incompleta da CO. Ej: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) +2 H2O(g)

4) Reacciones de neutralización: Se combinan soluciones de un ácido y una base, y se obtiene como

producto sal y agua. La identidad no cambia. Ej: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl (aq) + H2O (l)

5) Reacciones redox: intercambio de electrones. Cuando un átomo o ion pierde electrones ocurre una
oxidación, y por el contrario, cuando un átomo o ion gana electrones ocurre una reducción. Este
intercambio debe ocurrir simultáneamente, ya que el material no puede quedar con exceso o defecto de
electrones. NM(se reduce) + M(oxida)  M+ + NM-

NÚMEROS DE OXIDACIÓN: nos sirven para saber qué especie gana y qué especie cede electrones.
-El número de oxidación de un elemento neutro es cero
-El número de oxidación de un ion monoatómico es la carga del ion.
-El del H es +1 combinado con no metales y -1 combinado con metales
-El del F es -1 en todos sus compuestos.
-El del O2 es -2 siempre, menos cuando se combina con F, que es -1
-La suma de números de oxidación de los átomos que componen una especie debe ser igual a la carga total.

OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN:
Una especie se reduce cuando gana electrones y su número de oxidación disminuye (metales). Cada H+ gana un
electrón y se forma H2.
Ej: Zn(s) + 2 H+ (aq)  Zn2+(aq) + H2(g)
.
Zn→Zn2+ + 2e- (balanceo con electrones las cargas)
2e-+2H+→ H2
Zn + 2e-+ 2H+  Zn2+ + 2e- +H2 ≈ Zn +2H+ Zn2+ + H2 ya que los electrones se cancelan.

Una especie se oxida cuando pierde electrones y su número de oxidación aumenta. En el caso anterior, el zinc
de oxida ya que pierde electrones y su número de oxidación aumenta. Para de forma neutra a ion Zn2+

SEMI-REACCIONES DE REDUCCION Y OXIDACIÓN: PROCESO REDOX

Suma de semi-reacciones  reacción neta. El número de electrones transferidos es igual en ambas semi-
reacciones
-Zn → Zn2+ + 2e- semi-reacción de oxidación
+
-2H+ + 2e- → H2 semi-reacción de reducción
=
-Zn + 2H+ → H2 + Zn2+ reacción neta

Balanceo de reacciones redox por el método del ion electrón:

En el medio ácido: Usamos H+ (con H2) y H2O (con O2)
En el medio básico: Usamos OH- y H2O

Cuando dos o más sustancias sufren un cambio

Físico: se produce un cambio de estado (reversible)
Químico: ocurre una reacción (irreversible)
Biológico: irreversible (leche→ yogurt)

VARIANTES SOBRE ESTEOQUIOMETRIA SIMPLE:

1) Pureza: Porcentaje efectivo de reactivo neto en la masa total
2) Reactivo limitante: Es la sustancia que se agota primero, detiene la reacción cuando se agota y limita la
cantidad de producto que se forma.
3) Rendimiento: Puede ser teórico: máxima cantidad de producto calculada según la ecuación balanceada,
real: cantidad obtenida cuando la reacción se lleva a cabo(practica) o porcentual: relación entre
𝑟𝑒𝑎𝑙(𝑔)
rendimiento teórico y real: 𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑢𝑎𝑙 = 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑔)
𝑥 100
Titular una solución ácida es igual a valorarla, es decir calcular la concentración de la solución.

CALOR EN REACCIONES: las reacciones química también involucran energía (calor)

Endotérmico (consume calor): Fluye hacia el sistema q+reacción > 0  disminuye la temperatura de alrededores
(Tf<Ti): ∆T<0
La temperatura disminuye porque el calor es absorbido para realizar la reacción, es decir, no lo absorbe sino que
lo usa para poder reaccionar.
A+B+q→C (el calor está en reactivo porque consume calor).
Si entrego calor se desplaza en sentido que se absorbe el calor, hacia P, aumentando T Keq aumenta
Si quito calor, se desplaza en el sentido que se libera calor, hacia R, disminuyendo T  Keq disminuye

Exotérmico (produce calor): Fluye hacia los alrededores q-reacciión <0  aumenta la temperatura de alrededores
(Tf>Ti) ∆T>0
La temperatura aumenta porque se libera calor al realizar la reacción y el sistema la absorbe.
A+B → C + q (el calor esta en producto porque se libera, aumenta la T en entorno).
Ej: CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2 + calor
Si entrego calor, se desplaza hacia el sentido que absorbe calor (R), aumentando T  Keq disminuye
Si quito calor, se desplaza en el sentido que se libera calor, hacia P, disminuyendo T  Keq aumenta
Para tener mucho producto, necesitamos temperaturas bajas, volumen bajo y presión alta.

EFECTO DE CATALIZADOR SOBRE EL EQUILIBRIO: No participa en la reacción química, sino que participa del
mecanismo en el que la reacción ocurre, sustituye el mecanismo de una reacción por otro con una energía de
menor activación. No modifica la situación de equilibrio en una reacción reversible pero si afecta la velocidad a la
que se alcanza el equilibrio. Disminuye la barra energética por encima de la cual la reacción ocurre, es decir que
la reacción ocurre a menor temperatura.

CALORIMETRIA: Calorímetro: un dispositivo que se utiliza para medir cantidades de calor puesto en juego en la
reacción.
Calorímetro de vaso (q puesto en juego a P cte): debe estar bien cerrado y aislado, y se mide la variación de
temperatura. Es útil, cuando no hay evolución de gases (con pequeño ∆T) porque habría pérdida de masa y por
lo tanto ya no nos sirve, ya que debe ser igual en reactivos como en productos. R d neutralización. ∆H= qp
qreacción (absorbido) + qsolución (liberado) = 0
qreacción = msolución x Cesolución x ∆T

Bomba calorimétrica: (q puesto en juego a V cte): ∆E= q + w, w=0  ∆E=q

qv = ∆E  A + B (Ei)→ C (Ef)
∆E= Ef- Ei = qv

Sirve para reacciones de combustión qreacción < 0

qreacción + qcalorimetro=0
qcalorimetro= qrecipiente + qagua + qcables + …
Aumenta la temperatura, entonces ∆T>0 y qreacción<0 (calor liberado, exotérmica)
Qcalorimetro = ∑ m¡c¡∆T = Ccalorimetro . ∆T
Qabsorbido= Ccalorimetro . ∆T
Qreacción= -qabsorbido.
No se puede despreciar el calor absorbido por el equipo, se lo calcula a través de la constante del calorímetro,
Ccalorimetro, KJ/°C ( cantidad de q necesario para que aumente a 1°C.

ENERGIA ASOCIADA A RECCIONES

Reactivos (Ei)→ productos (Ef)
∆E= Ef(productos) – Ei(reactivos)
1°ley ∆E= qr + w
- En sistema a volumen constante: ∆E = qr + 0 (w=0) =qr = qv q=∆E
- En sistema a presión constante ∆E= qr - P∆V qr = qp qr=qp
-
Pero vivimos en mundo a presión constante  relación entre qp y qv;
Sabemos que ∆E = qv y que a P cte, w=-P. ∆V por lo tanto
∆E= qp – P∆V
∆H ≈ qp = ∆E + P∆V como ∆E y ∆V son funciones de estado, su combinación también lo es. (solo importa
condición inicial y condición final).

Definimos que H= E(interna) +PV (sacamos los ∆, en ecuación de arriba).

Entonces ∆H = Hf-Hi = ∆E + ∆PV
Si trabajamos a presión y temperatura constantes:
∆H = ∆E + P∆V =qp H: entalpia, función de estado
∆H= qp calor puesto en juego a P cte.

A P cte: ∆E= ∆H (q) - P∆V

P∆V (w)= P(Vf-Vi) (∆V)
P∆V= R.T (nf-ni) = RT∆n donde ∆n= al número de moles de los gases que participan
P∆V→∆n -P∆V→-∆n

ESTADOS ESTANDAR Y VARIACIONES DE ENTALPIA ESTÁNDAR

Entalpía estándar de reacción ∆H°: la variación de entalpia de una reacción en la que los reactivos y productos
están en sus estados estándar.
Estado estándar: cuando el elemento o compuesto puro, se encuentra a 1 atm de presión y a la temperatura de
interés (298°).
∆H°=Hf (P)–Hi(R) (° indica que es en condición estándar)

PROPIEDADES DE ∆H
-La entalpia es función de estado
-∆H es propiedad extensiva que depende de la cantidad de materia, es directamente proporcional a la cantidad
de sustancia en un sistema.
-∆H cambia su signo cuando se invierte un proceso, es decir cuando reactivos pasar a ser producto
(descomposición).
Ej: N2(g) + O2(g) → 2 NO(g) ∆H= (+,-) 180,50 kJ/mol O2  por mol de N2 y por 2 moles de NO.
-∆H<0 exotermica, libera calor ; ∆H>0 endotermica, absorbe calor

-La ENTALPIA DE FORMACION ESTANDAR de una sustancia es la variación de entalpia correspondiente a la

formación de un mol de la sustancia en el estado estandar a partir de sus elementos en su forma mas estable en
el estado estándar. Es decir, cuando una reacción ocurre en condiciones estándar, el calor puesto en juego es
∆Hf°(variación de entalpia correspondiente a la formación de un mol).
-La entalpia de formación estándar de un elemento puro en su estado de referencia es 0.
-H es función de estado, por lo que las variaciones en la entalpia, ∆H, tienen valores únicos. Dependen de estado
final y estado inicial
-Las formas de referencia de los elementos en sus estados estándar son las formas mas estables de los
elementos a 1 bar o 1 atm de presión y una temperatura dada.: 02(g), N2(g),C(grafito),H2(g)
-La entalpia absoluta no se puede medir

CÁLCULO DE ∆H DE REACCIÓN: LEY DE HESS

∆H global= suma de ∆H en cada paso.
Ej:
A + 2B→C ∆H1  A+C+2B → C+ 2D
C→2D ∆H2 A+2B→2D
Reacción neta: A + 2B → 2D ∆H3 = ∆H1 + ∆H2

La ley de Hess de la suma del calor constante:

Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos, la variación de entalpia del proceso global (neto) es la suma
de las variaciones de entalpia de las etapas individuales ( o la suma de los calores de reacción en cada paso)
En diagrama entálpico de la ley de Hess, las flechas para arriba (↑) indican que es un proceso endotérmico y
hacia abajo (↓) exotérmico. Sobre eje Y : entalpia.

ENTALPIAS DE REACCION ESTANDAR

∆H°reaccion= ∑n ∆Hf° (productos) - ∑n ∆Hf° (reactivos)
La entalpia de formación de una reacción, es igual a la suma de entalpias de formación de los productos en
condición estándar multiplicada por coeficientes estequimetricos, menos la suma de entalpias de formación de
los reactivos en condición estandar multiplicada por coeficientes estequimetricos.
aA + bB→ cC + dD  ∆H°= [ c ∆H°f (C) + d ∆Hf° (D)] – [a ∆Hf°(A) + b ∆Hf° (B)]
∆Hr= ∑∆Hf° productos - ∑∆Hf° reactivos

ENTROPÍA (S): es una medida del desorden de los atomos y moléculas que constituyen el sistema. Funcion de
estado: es una propiedad cuyo valor depende solamente del estado presente del sistema, no del proceso por el
cual llego a ese estado.
Cambio de entropía: ∆S= S final – S inicial
∆S >0 aumenta el desorden ∆S<0 disminuye el desorden
ENTROPIA DE REACCION
- Tercer principio de termodinámica: la entropía de un cristal puro y perfecto a 0K es cero
- Entropia molar estándar: no son cero para elementos puros en condiciones estándar. Opuesto a ∆Hf° a
condiciones estándar. Hay un cero a partir del cual empezamos a medir.
- Entropia de reacción química: variación de entropía de reacción en condiciones estándar es igual a la
suma de la variación de entropía en condiciones estándar de productos multiplicada por coeficientes,
menos la suma de la variación de entropía en condiciones estándar de reactivos multiplicada por
coeficientes. ∆Sr° = [∑ vp S° (productos) - ∑vr S° (Reactivos)]
.
CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD: SEGUNDO PRINCIPIO DE TERMODINAMICA
∆Suniverso=∆Ssistema + ∆Salrededores >0 Todos los procesos espontáneos (ocurre o no) producen un aumento de
la entropía del universo.
En general la entropía aumenta para procesos en los cuales paso de mayor orden a menor orden:
- Se forman liquidos o soluciones a partir de solidos
- Se forman gases a partir de solidos o liquidos
- El numero de moléculas de gas aumenta durante la reacción química (producto tiene mayor n de
moléculas)
- La temperatura de una sustancia aumenta. (moléculas tienen mas energía cinetica).
Con estos datos, puedo predecir un signo, sin hacer cálculos.

ENERGIA GIBBS (∆G) Y VARIACION DE ENERGIA GIBBS.

Evalua solo el sistema, no los alrededores. Funcion del sistema que permite anticipiar si un proceso será o no
espontaneo.
𝑞 𝑟𝑒𝑣 −∆H sistema
∆S = 𝑇
con T constante.  ∆Salrededores= 𝑇
ó T.∆Salrededores = -∆Hsistema
qalrededores = -qsistema = -∆Hsistema (a p cte).

T. ∆Suniverso = T. ∆Ssistema + T. ∆Salrededores

T. ∆Suniverso= T. ∆S sistema - ∆Hsistema
∆G = -T. ∆Suniverso = -T. ∆Ssistema + ∆Hsistema
∆Gsistema= -T. ∆Suniverso

CRITERIOS PARA EL CAMBIO ESPOTANEO:

∆Gsistema = -T∆Suniverso
∆Gsistema<0 (negativo), el proceso es espontaneo. (∆S>0)
∆Gsistema=0 (cero), el proceso está en equilibrio.
∆Gsistema>0 (positivo), el proceso es no espontaneo (∆S<0)
[∆G =∆H – T. ∆S] donde ∆G es el único criterio de espontaneidad.

ENEGIA LIBRE DE REACCION

- La energía Gibbs estándar de formación ∆Gf°: la variación de energía Gibbs para una reacción en la que
se forma una sustancia en su estado estándar a partir de sus elementos en su forma física de referencia y
en el estado estándar.
 - La energía Gibbs estándar de reacción ∆Gr° = [∑vp ∆Gf° (productos) - ∑vr ∆Gf°(reactivos)]
- La energía Gibbs de un elemento puro en su estado estándar es 0.
- En condiciones estándar: ∆Gr°<0 (negativo) proceso factible que sea espontaneo. ∆Gr°>0 (positivo)
proceso no factible de que sea espontaneo.
- Para sistemas que no están en condiciones estándar la energía Gibbs no-estandar de reacción ∆Gr es:
𝑃
∆Gr= ∆Gr° + R.T. ln Q. donde Q es el cociente de la reaccion química
𝑅

PRINCIPIOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

La velocidad de una reacción mide la cantidad de reactivo que se convierte en producto en un cierto periodo de
tiempo. Generalmente moles de reactivo por segundo.
𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
el reactivo se va consumiendo.
REACCION: para que ocurra las moléculas deben chocar entre sí, y al chocar, pueden reaccionar o no
dependiendo de dos factores:
- Que la colision tenga suficiente energía como para romper enlaces en los reactivos. Si es menor, la
energía no alcanza para romper enlaces y formar nuevos.
- Que el choque se produzca en la orientación adecuada para que se formen los nuevos enlaces.
Cuando estas dos condiciones se cumplen, las colisiones son efectivas. Cuanto mayor es la frecuencia de estas
colisiones, mas rápida es la velocidad de reacción.
Energia de activación: es la energía minima necesaria para que una colision sea eficiente. Cuanto menor es la
energía de activación, mas rápida es la reacción. (ocurre mas fácil).

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION

Concentracion: cuanto mayor sea la concentración del reactivo, mas rápida será la reacción ya que aumenta la
frecuencia de las colisiones (mayor posibilidad de que moléculas choquen). Los reactivos se consumen al
avanzar la reacción entonces, la velocidad disminuye con el tiempo (≠cte).
Temperatura: El aumento de temperatura aumenta la velocida de reacción, ya que aumente la energía para que
las colisiones puedan superar la energía de activación y aumenta también la frecuencia de las colisiones.

AVANCE DE REACCION
- Si productos se eliminan del sistema, la reacción procederá hasta que los reactivos limitantes se hayan
agotado por completo
- Si el producto queda en el recipiente, se empieza a acumular, entonces comienzan a reaccionar entre si
para formar los reactivos originales. Reaccion inversa
- Las reacciones que pueden proceder de manera directa o inversa reacciones reversibles
- La velocidad de reacción en forma directa disminuye a medida que disminuye la cantidad de reactivos.
- La reacción inversa acelera a medida que la concentración de productos aumenta.
- Equilibrio químico: reacción directa genera productos tan rápido como la reacción inversa usa los
productos para generar reactivos.
-
⃗⃗⃗⃗ B, se acumula B disminuye concentración en A. A se descompone
Directa: A 𝑘1
Inversa: B⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
𝑘 − 1 A, se acumula A, disminuye concentración en B. B se descompone.
Siempre A se convierte en B, y B en A, todo el tiempo.
Va= k1 [A] eq= Va=Vb cuando concentraciones permanecen constantes= equilibrio
Vb = k-1 [B]

EQUILIBRIO QUIMICO:
-Las cantidades de reactivos y productos permanece constantes. Y las velocidades son iguales.
-Las reacciones directa e inversa todavía continúan: equilibrio dinamico
-Favorece a formar productos cuando las reacciones solo alcanzar el equilibrio cuando casi todas las moléculas
de reactivo se han consumido
-Favorece a formar reactivos cuando las reacciones alcanzar el equilibrio cuando solo un porcentaje pequeño de
reactivos se han consumido.

EQUILIBRIO DINAMICO:
Equilibrio: dos procesos opuestos que tienen lugar a velocidades iguales.
Para reconocer que hay un equilibrio en la reacción, debo reemplazar por las concentraciones de equilibrio de los
elementos y debe dar constante. No importa la cantidad de masa, sino que kc debe ser constante.
Va= Vb
𝑘1 [𝐵]
K[A] = k-1 [B] 𝑘2
= [𝐴] = 𝑐𝑡𝑒
EXPRESIONES GENERALES
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒
A= actividad del compuesto= 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟
Usamos la actividad como concentración, y le sacamos las
unidades (adimencional) y tiende a 1.
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Constante de equilibrio= Kc = elevados a sus respectivos coeficientes estequimetricos.
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

RELACIONES ENTRE K Y LA REACCIÓN: Cuando se invierte una ecuación, se invierte el valor de K. Constante
1
en un sentido es igual a la inversa de la otra) 𝑘 = 𝑘
Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuación por un cierto factor, la constante de equilibrio se eleva a
la correspondiente portencia. Knueva= Knoriginal.
Cuando se suman reacciones, la constante de la reacción suma es el producto de las reacciones originales.
aA↔bB + = aA + bB ↔ bB + cC  aA↔
bB↔cC
Knueva=K1 x K2

COCIENTE DE REACCION: Q con concentraciones iniciales

Q<K: mucho reactivo y poco producto. Si Q crece, se forman productos. Se desplaza en dentido de formación de
productos, de esa manera crece. (formar productos)
Q=K: equilibrio. Si me dan K, calculo Q y deben ser iguales.
Q>K mucho producto y poco reactivo. Q tiene que alcanzar a K disminuyendo su valor, para esto debe formar
reactivos.(reducir productos)
Cuando calculo K o Q, si la x es muy pequeña puedo despreciarla haciendo tender a cero, debe dar menor a 5%,
𝑥
tal que [𝐶]. 100 < 5%

GASES: CONSTANTE DE EQUILIBIO KP

Las mezclas de gases son soluciones
KP = Kc (R.T)∆n
Kc = Kp (R.T)-∆n
Donde ∆n es la variación de numero de moles de gas únicamente.
Si empleo concentraciones o presiones de equilibrio  Kc o Kp (dentro del equilibrio)
Si empleo concentraciones fuera del equilibrio Qc o Qp, mide el grado de avance de la reacción. Son datos
iniciales, es decir antes de la reacción. Y cuando alcanza el equilibrio se convierte en K.

SOLIDOS Y LIQUIDOS PUROS: equilibrio heterogéneo ( l+s)

Las expresiones de las constantes de equilibrio no contienen términos de concentración para solidos y liquidos
puros. Esto quiere decir que no participan de la expresión de constante de equilibrio ya que a = c =1
Si tengo dos reacciones iguales pero con distinta masa, el valor de constante de equilibrio no cambia, porque no
depende de las cantidades. Lo que si exige es que estén todos los elementos presentes.
 [𝑃]
K: [𝑅]
Cuando k es pequeña <10-3 hay mucho reactivo y poco producto, posición de equilibrio cerca de reactivos.
Cuando k se encuentra entre 10-3 y 103, entre medio de reactivos y productos, concentraciónes son iguales.
Cuando k es grande > 103 equilibrio desplazado hacia productos. Mucho producto y poco reactivo.
La constante de equilibrio solo cambia si cambia la temperatura.

CRITERIO DE ESPONTANEIDAD
∆Gr =∆Gr° +(R. T ln Q ) → grado de avance de reacción.
∆Gr° = ∑n ∆Gf° (productos) - ∑n ∆Gf° (reactivos)
En equilibrio (punto de menor energía)
∆G =0 y q =keq
0=∆Gr° + R.T ln keq
−∆𝐺° −∆𝐺°
= ln 𝐾𝑒𝑞 → 𝑒 𝑅𝑇
𝑅𝑇
[𝑃]𝑒𝑞 [𝑃]≠𝑒𝑞
Keq=[𝑅]𝑒𝑞 q= [𝑅]≠𝑒𝑞
- Todas las reacciones quimicas consisten en una reacción directa y una inversa
- El sentido de un cambio espontaneo es aquel en el que disminuye la energía Gibbs.

LE CHATELIER: EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN

Si un sistema está en equilibrio y le agregamos una sustancia, la reacción se desplazara consumiendo la
sustancia agregada hasta alcanzar un nuevo equilibrio. Si por el contrario, extraemos una sustancia, la reacción
se desplazara produciendo la sustancia extraída hasta alcanzar un nuevo equilibrio
Si estamos en K, y se reduce el volumen a la mitad (pasa a ser Q) y se duplican las concentraciones.
Si ↓V ↑PT, el sistema se desplaza hacia donde hay menor número de moles gaseosos para compensar el
aumento de P.
Si ↑V ↓PT el sistema se desplaza hacia donde hay mayor número de moles gaseosos para compensar la
disminución de P.
Cuando cambia el volumen, se produce un cambio de posición de equilibrio, pero K no cambia.
Si el volumen no cambia, el equilibrio no resulta afectado.

ACIDOS Y BASES: reacción de neutralización: ácido + base → sal + H2O

Ph<7 ácido
Ph>7 básico o alcalino
Ph=7 neutro
Alcalinos y alcalinotérreos no interaccionan con agua, pH neutro.
ARRHENIUS Ácido: dador de protones, capaz de ceder cuando lo disolvemos en agua. Y Base: dador de
oxhidrilos, se disocia en ion solido o en OH, capaz de liberar OH.
Esta teoría no incluye a bases que no contienen OH- como el NH3 que no tiene OH para liberar.
NEUTRALIZACION SEGÚN ARREHENIUS: se basa en que una reacción de neutralización consiste en la
combinación de iones de hidrogeno (protones) e iones hidróxido (u oxihidrilo) para formar agua.
H+(aq) + OH-(aq)→ H2O (l). No explica reacciones acido base que no tienen lugar en solución acuosa, es decir
que están en estado S o G.
MAYOR CARGA Y MENOR TAMAÑO, MAS PODER TIENE ACIDO, KA DESPLAZADA HACIA P.

ION HIDRONIO (H3O): Los iones producidos por el acido son tan polarizantes (cargas positivas muy grandes en
un nucleo pequeño, que no pueden existir en medio acuoso libres, entonces se asocian con moléculas de agua
𝐻2𝑂
HCl → H+ + Cl-
H+ + H2O → H3O llamado ion hidronio.
H+ ≈ H3O+ ˄ [H+]≈ [H3O]

TEORIA DE ACIDOS Y BASES DE BRONSTED LOWRY

Acido dador de protones, cede H+ y base aceptor de protones, capta H+. En reacción si cede protones actua
como acido y si capta, como base. Si no tiene protones por ceder, no puede accionar como acido. Ej:
NH3 + H2O  NH4 + OH-
Como el NH3 capta protones actua como base. Y por lo tanto NH4 es ácido conjugado
Como el H2O cede protones, actua como acido. Y OH, es base conjugada.
Cada reactivo y el producto en que se convierte se denomina par conjugado.
Si acido es muy fuerte, la base conjugada es muy débil., y viceversa.

SUSTANCIAS ANFÓTERAS como el H2O, que pueden actuar como base o como acido. Es decir que, tienen
tanto un proton transferible como un atomo con un par solitario. El H2O, tiene H+ por ceder pero también pares
libres, entonces actua dependiendo con que elemento se combine.

AUTOIONIZACION DEL AGUA Y ESCALA DE pH

H2O + H2O ↔ OH- + H3O ˄ H2O ↔ H++ OH-
Producto ionico del agua: Kw=concentración de ionización
[𝐻3𝑂+][𝑂𝐻−]
𝐾= [𝐻2𝑂]2
como [H2O]2 es constante, la paso multiplicando y KKw
Kw= K[H2O]= [H3O+][OH-] = [H+][OH-] = 1,0 10-14 a 298 K
Concentración diluida se mantiene contante entonces K. [H2O]=Kw y no tomo en cuenta [H2O] al hacer los
cálculos.

MEDICION DEL GRADO DE ACIDEZ: ESCALAS DE pH y pOH:

pH=-log [H3O+] ó –log[H+]
pOH= -log[OH-]
pKw= pH + pOH = 14  -logKw

neutra: 2H2O ↔ H3O+ + OH-

Kw=[H3O+].[OH-] = x.x = x2 = 1,0 10-14
X= √1,0 10-14 = 1 10-7 mol/l
[H3O] = [OH] = 1 10-7
pH= -log (1 10-7)=7
pOH= -log (1 10-7)=7

pH+pOH=14 siempre, por lo tanto si ↑[H+] ↓[OH-] y por el contrario, si ↓[H+] ↑[OH-]
Los H+ provienen de la disociación del acido. Los OH provienen de la disolución de la base.
Medicion de pH ≈ titulación por pH
En pH-metro: dentro de la membrana H+ constantes.

ACIDOS FUERTES Y BASES FUERTES

Acido fuerte: se disocian por completo, desplazado hacia producto. Keq→Kacido, muy grande
[H3O+] es equivalente a concentracion inicial de acido
Ej: H Cl + H2O→ Cl- + H3O+ 100% disociada ya que por 0,06 moles de HCl → 0,06 moles de H3O
Mas comunes: HCl, HBr, HI, HClO4, HNO3, H2SO4, HClO3

Base fuerte: se disocian por completo, desplazado hacia reactivos Keq→Kbase, muy grande
Ej: NaOH → Na+ + OH- 100% disociado
Mas comunes: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2

Acido débil Pero también hay sustancias que en agua no se disocian por completo. Por ej:
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O +
<10% ionizado o disociado. Concentración de protones es menor que concentración inicial porque no todo el
acido se disocia. Kacido muy pequeña.
Ej: mayoría de acidos organicos, y todos los acidos inorgánicos a excepción de los 7 fuertes mencionados
anteriormente.
Cuando es fuerte → utiliza ese signo, y se disocia por completo. Solo hay aniones y iones H3O.
Cuando es débil ↔ utiliza signo de equivalencia, hay aniones, H3O y moléculas de acido sin disociar.

CONSTANTE DE IONIZACION DE UN ACIDO:

Ej: CH3CO2H + H2O ↔ CH3CO2- + H3O+
Acido + base ↔ b.conjugada + a conjugado.
La equivalencia indica que es acido débil.
[𝐶𝐻3𝐶𝑂2][𝐻3𝑂]
Ka= [𝐶𝐻3𝐶𝑂2𝐻]
= 1,8 10-5
Mayores a 10 -3 son acidos fuertes, entre 10-3 y 10-5 acidos débiles, menores a 10-5 muy débiles
Cuando la constante alta, fuerza acida muy grande, cuando es baja fuerza acida pequeña.

CONSTANTE DE IONIZACION DE UNA BASE

Ej: NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
Base + acido↔ a.conjugado + b conjugada
[𝑁𝐻4][𝑂𝐻]
Kb= [𝑁𝐻3]
= 1,8 10-5
Ka es cuando le agregamos H+ al H2O.
Kb es cuando le sacamos H+ al H2O

EQUILIBRIO EN SOLUCIONES DE ACIDOS DEBILES:

A ) El pH de una solución 0,250 mol/l de HF es 2.036
HF + H2O ↔ H3O+ + F-
i)0,25 - -
eq) 0,25 –x x x

pH= -log [H+] → [H+] = 10-ph = 10-2,0,36 = 0,0092 mol/l

[𝐹][𝐻3𝑂] 𝑥.𝑥
𝐾𝑎 [𝐻𝐹]
= 0,25−𝑥
= 3,51.10-4 pKa = -log (3,51 10-4 ) = 3,455

B) pH de una solución de 0,10 mol/l de HCN. A 25°C, Ka=1.4 10-10

HCN + H2O ↔ H3O+ + CN-
i)0,1 - -
eq)0,1 –x x x
𝑥.𝑥 𝑥.𝑥
Ka= 1,4 10 = 0,1−𝑥  1,4 10-10 = 0,1  x=7 10-6 mol/l = [H3O] = [CN] despreciamos la x de denominador
-10

porque es muy pequeña, si es menor al 5% se puede.

pH=-log [H3O]= -log (7 10-6) = 5,15

PORCENTAJE DE IONIZACION,

Sea HA + H2O → H3O+ + A-

 [𝐻3𝑂]𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑑𝑒 𝐻𝐴 [𝐻3𝑂] 𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑟 𝑑𝑒 𝐻𝐴
𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 [𝐻𝐴]
y 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 [𝐻𝐴] . 100%

ACIDOS POLIPRÓCTIVOS: tienen más de un valor de k, el valor de la primer ka, es mayor al resto.

ANION EN AGUA.
Bases débiles: conjugadas de acidos fuertes, no pueden actuar como base con agua porque son mas débiles
que ella. pH neutro.
Bases fuertes conjugadas de acidos débiles, pueden actuar como base frente al agua, y sacarle un electron
porque son mas fuertes que el agua, pH>7, medio alcalino.
HF puede actuar como acido y su base conjugada F- puede actuar como base frente al gua, se debe a energía
de enlace. Y se considera acido débil aunque este por encima del agua. A partir del HF hacia abajo e tabla los
acidos se consideran débiles.
Sal en agua se disocia por completo, resultado mezcla de aniones y cationes en la solución, no hay moléculas de
acido sin reaccionar.
Hidrólisis: sales electrolitos fuertes, 100% disociados pero con pH neutro. Por ejemplo: cationes alcalinos y
alcalinotérreos pH neutro.

Sales que no hidrolizan: cuando los iones no reaccionan con al agua, ni cationes ni aniones. Disueltas en agua,
resultan soluciones neutras:
Cationes neutros: grupo 1ª (Li, Na, K) +1. Grupo 2ª(Mg, Ca, Sr, Ba) 2+ menos Be2+ que es muy pequeño y
polarizante.
Y aniones que son bases muy débiles, es decir que son bases conjugadas de acidos muy fuertes: (Cl, Br, I, NO 3,
ClO4) 1-. No reaccionan con H2o.
Si una sal contiene cationes acidos y aniones básicos, predomina el que tiene constante mayor.
Ka>Kb: la solución contendrá un exceso de H3O+ (pH<7) reacción desplazada a P
Ka<Kb: La solución contendrá exceso de OH- (pH>7) desplazada a OH o R
Ka=Kb: La solución contendrá concentraciones aprox iguales de H+ y OH- (pH=7).

ELECTROQUIMICA: Se intercambian electrones de una especie a otra, cambia el estado de oxidación.

M Mn+ + n e- se oxida el metal, aumenta el numero de oxidación, y forma cationes metalicos. Si estos
cationes metalicos toman e- se reduce para formar el metal, disminuye el numero de oxidación: Mn+ + ne- M
CUPLA: M|Mn+ se llama cupla a un par de especies relacionadas por una variación en el numero de electrones,
simboliza dos procesos: oxidación de metal y reducción de catión metalico que se deposita como metal.

AGENTE OXIDANTE Y REDUCTOR:

La especie que se reduce, toma electrones que libera el metal al oxidarse, y es el agente oxidante (SIEMPRE EL
PROTON). Cuando se reduce diminuye oxidación)
La especie que se oxida, el metal libera electrones que capta el proton, favorece a la reducción del otro elemento,
y es el agente reductor.(cuando se oxida aumenta numero de oxidación.

COMO APROVECHAR EL MOVIMIENTO DE ELECTRONES

Celdas galvanicas: Producen electricidad como resultado de reacciones químicas espontaneas. Aprovechamos el
intercambio de electrones para obtener energía eléctrica.
Celdas electrolíticas: Se utiliza electricidad para llevar a cabo una transformación química no espontanea.
Reaccion no espontania, electrólisis fuerza a la reacción a que ocurra en un sentido que consuma energía, la
fuera a que ocurra.

PILA:
-Electodo donde ocurre oxidación, se llama anodo, tiene signo negativo porque se producen electrones. El
elemento se oxida y produce electrones y se general iones positivos. El exceso de electrones viaja por el cable
hasta el cátodo. Hasta el anodo migran los aniones por el puente salino. Se genera Cu(+2) o el elemento que sea
por lo tanto aumenta la concentración y para compensar agrego los aniones x el puente salino.

-Electrodo donde ocurra reducción, se llama catodo y tiene signo positivio. Se consumen electrones producidos
en el anodo. Hasta aquí migran los cationes de la sal para compensar la disminución de carga positiva.
Para que funcione el sistema el circuito tiene que estar cerrado por un puente salino(tubo en u), los aniones de la
sal que contiene el puente salino migran hacia el anodo y los cationes hacia el catodo. La sal no participa del
proceso, es inerte, solo permite la migración de iones.. El puente sirve para: impedir mezclar reactivos, evita la
acumulación de cargas y cierra el circuito, permite la migración de iones a través del cable.
Por el puente viajan iones, y por el cable electrones.
Volimetro: mide diferencia de potencial, tengo que conectar el polo negativo con negativo de pila y positivo con
positivo. Polo negativo, cable negro. Polo positivo rojo.
|| : puente salino |:interfase ej Zn(s)|Zn2+(aq) y flujo de electrones de anodo a catodo.

REGLAS PARA ARMAR PILA:

-Electrones fluyen del anodo a catodo
-Oxidacion ocurre en el anodo y los aniones se mueven hacia el anodo por puente salino.
-Reduccion ocurre en catodo y cationes se dirigen hacia el catodo por puente salino
-Anodo signo negativo, catodo positivo.
Cuando tengo elementos en medio ocuoso los reemplazo por electrones inertes como el platino (pt) o carbono
grafito. Sal inerte: NO3- / K+= KNO3(aq)

POTENCIALES ESTANDAR DE ELECTRODO: sin saber si reacción es estándar ∆E=FEM=potencial d celda.

-La energía de una reacción redox se manifiesta cuando el movimiento de los electrones por el conductor externo
se aprovecha para realizar trabajo eléctrico
-La energía disponible en una celda depende de la capacidad que tengan las culpas para mover los electrones.
Esta capacidad se mide a través de f.e.m(fuerza electromotriz), o diferencia de potencial. Es la diferencia en la
energía de los electrones en cada uno de los electrodos.
Es ∆E distinta de energía interna. (energía interna con cursiva). Es decir es la diferencia de potencial entre anodo
y catodo y determina la capacidad de estas para mover electrones.
Unidad de potencial es Volt.
Es imposible establecer el potencial de un electrodo individual o semicelda.
Eleccion de cero arbitrario: electrodo estándar d ehidrogeno (EEH y puedo usarla para reemplazar a anodo o
catodo: 2 H+ (1 mol/L) + 2 e-  H2 (g, 1 atm)

J= CxV  se pone en juego 1 Joule, cuando 1 carga de Coulum se mueve entre dos electrones cuya diferencia
de potencial es 1V.
∆G°=nF∆E°
Donde n= moles de electrones
F= Faraday, que es una constante, carga de 1 mol de electrones=96500 C/mol electrones
∆E en condición estándar es con concentraciones de 1 mol/l y p=1 atm. Si es positivo, entonces ∆G°es negativo.
Si es espontanea ∆G<0 y ∆E>0

Pila de Daniel : Zn(S) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu (s).

POTENCIALES DE ELECTRODO ESTANDAR E° de reducción

E° mide la tendencia que tiene un electrodo a generar un proceso de reducción. Todas las especies ionicas
presentes en disolución acuosa tienen 1 mol/L. Todos los gases están a 1 bar, aprox 1 atm. Cuando no se indica
ninguna sustancia metalica, el potencial se establece sobre un conductor ineterte como platino o carbono
graficto, que están en soluciones acuosas pero no participan.
Si yo hago la pila y el volímetro me da mayor que cero, entonces como acomode la pila esta bien y
reacciona.∆E>0 Cuando me da menor que cero, el electrodo que puse como anodo no puede actuar como tal y el
proceso es en sentido inverso. ∆E<0
Potencial estándar se una celda: diferencia de potencial o voltaje de una celda pormada por dos electrodos
estándar ∆E°= E° catodo – E°anodo.

Especie que se reduce es la especie que funciona mejor como agente oxidante, y es el catodo. Potencial mayor.
A mayor potencial de reducción, mayor es la fuerza de agente oxidante y actua como catodo. Especies encima
de H en tabla. Especies que se reducen y por eso funcionan como agente oxidante.
La especie que se oxida es la especie que funciona mejor como agente reductor y es el anodo. A menor
potencial de reducción, mayor es fuerza de agente reductor y actua como anodo. Por debajo de H, son especies
que se oxidan y por eso son agentes reductores.
Metales alcalinos y alcalinotérreos potencial de reducción bajos. Halógenos potencial de reducción altos.

Comportamiento de metales frente a ácidos, parto de un metal y protones. El metal no se puede reducir si esta
en condiciones estándar y el proton por lo tanto se reduce. Ya que no se puede oxidar porque esta en máximo
nivel de oxidación.
Cobre con acido no se produce reacción.
Metales con ∆E<0 V reaccionan con H+
∆E°>0 actua como catodo frente a H2|H+
∆E°<0 actua como anodo frente a H2|h+
Cuando ∆Ecupla<0  ∆Ecelda>0 y por lo tanto ∆G<0. Metales con potencial de reducción negativos reaccionan con
protones.
Potenciales de semicelda son propiedades intensivas no dependen de la cantidad de sustancia.

COMBINACION DE SEMIREACCIONES: Si yo no conozco E°cupla busco otras en tabla, de las que si se E°, y
que sumadas o restadas me den la que yo busco ∆G° si es la sumba de ambas reacciones que elegi porque es
la ley de Hess, es decir que yo con las reacciones puedo saber ∆G pero no el potencial de reducción pero lo
calculo con la formula : ∆G= -nF° donde n numero de moles de electornes puestos en juego, F constante. O sino
calculo ∆S y ∆H y despejo de ∆G= ∆H - T∆S

CAMBIO ESPONTANEO: en equilibrio no se produce corriente eléctrica.

-∆G<0, para que sea espontaneo y por lo tanto ∆E°celda>0 ya que ∆G= -n.F. ∆E
∆EcElda>0, reacion tiene lugar de forma espontanea en sentido directo para condiciones indicadas. ∆G<0.
∆E=0, la reacción esta en equilibrio y no hay corriente eléctrica. En cond estándar ∆E=0 y ∆G=0.
∆E<0, ∆G>0, y la reacción en el sentido planteado no tiene lugar en forma espontanea, pero si en sentido inverno
para condiciones indicadas.
Saco condiciones estándar poque es el ∆G y no el ∆G° e que determina espontaniedad pero para ∆E si queda el°

Ecel en función de concentraciones

∆G= ∆G°+RT lnQ - q es cociente de reacion y ln Q indica grado de avance.
Como ∆G= -n.F∆E  -nF∆Ecel = -nF∆Ecel° + RT lnQ
𝑅𝑇
Si divido por –nF:  ∆Ecel= ∆E°cel - lnQ
𝑛𝐹
0,0592
Convertimos a ln en log10 y tenemos la ecuación de Nerst para T=298 ∆𝐸 𝑐𝑒𝑙 = ∆𝐸 𝑐𝑒𝑙° − log 𝑄
𝑛
Entre ln y log hay diferencia de 2, 3  lnQ= 2,303 logQ

En equilibrio: ∆G=0 q=Keq y ∆E=0

∆G°=-nFE°cel
∆G°= -RT lnK
 0,0592
E°cel= log 𝐾
𝑛
0,0592 0,0592
0=∆E°- 𝑛 log 𝐾  ∆E° = 𝑛
log 𝐾
∆G= ∆G° + RT lnQ
Ver pag 11 de electroquímica clase de 10/6
Condiciones estándar 1 mol/L, si condiciones no son estándar me baso en la ecuación de Nerst. Y reemplazo Q
por concentración de productos sobre concentraion de reactivos.
Si cambio concentraciones puede que la reacción deje de ser espontanea.

Ecel ∆G y Keq:
La celda realiza trabajo eléctrico: movimiento de cargas eléctricas  𝜔elec= -bF∆Ecel
Constante de Faraday f=96485 C/mol.
∆G= -nF∆Ecel
∆G°= -nF∆E°cel

RELACION ENTRE E°cel y Keq

∆G°= -RT lnKeq = -n F ∆E°
𝑅𝑇
∆E°cel= 𝑛𝐹 ln Keq
CALCULOS DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO:
Tres métodos para determinar K.
[𝐶][𝐷]
1 K a partir de concentraciones 𝐾 = [𝐴][𝐵]

−∆𝐺
2 K a partir de la termodinámica:ln 𝐾 = 𝑅𝑇
∆G°= -RT lnK

𝑛𝐹 ∆𝐸°
3 K a partir de electroquímica: lnK =
𝑅𝑇