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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA ECONOMICA,


ESTADISTICA Y CIENCIAS SOCIALES

QUIMICA I
(BQU01)

“CAMBIOS DE ENERGÍA EN LAS


REACCIONES QUÍMICAS"

Profesor: Mag. Genaro Rodríguez C.


CAPÍTULO 2: CAMBIOS DE ENERGÍA EN LAS
REACCIONES QUÍMICAS
• La energía en las reacciones
químicas.
• Sistemas. Estado y función de
estado.
• Energía, entalpía y Primer
Principio de la Termodinámica.
• Calores de reacción. Ecuaciones
termoquímicas (Ley de Hess).
• Calores de formación. Calor de
combustión.
La energía en las reacciones químicas

- Energía de una reacción (Erx), es la energía que


se absorbe o se desprende durante una reacción
química. Es igual a la diferencia de energía interna
que hay entre los productos de la reacción y los
reactivos.
- Energía de activación (Ea), es la energía inicial
que a veces hay que proporcionar para vencer la
inercia de los reactivos y que la reacción
comience. De otro modo, es la energía necesaria
para que se forme el complejo activado.
ENERGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
Sin Catalizador :
H H Con Catalizador :
(kJ/mol) (kJ/mol)
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Sistemas. Estado y función de estado
• Sistema, Parte que se encuentra sometida al estudio teórico o
experimental. Podemos reconocer: Sistema abierto, sistema
cerrado, sistema aislado.
• En termodinámica, una función de estado es una magnitud física
macroscópica que caracteriza el estado de un sistema en
equilibrio, y que no depende de la forma en que el sistema
llegó a dicho estado.
• La presión, la temperatura, el volumen, su composición, energía
interna y la entalpía con estas propiedades dará lugar a definir el
estado del sistema.
Representaciones:
• T = temperatura; P = presión ; V = volumen ; E o U = energía
interna ; H = entalpía ; S = entropía ; G = energía libre
Tipos de sistemas
• En un ciclo cerrado de
refrigeración, el gas que
experimenta procesos de
expansión y comprensión
sería el sistema.
• En ciclo abierto las
reacciones químicas, se
encuentra formado por
las sustancias químicas
que intervienen y los
productos que derivan.
• Sistema aislado no hay
intercambio de masa ni
calor.
Primer Principio de la Termodinámica
“La energía del universo no se puede crear ni destruir, sólo son
posibles las transformaciones de un tipo de energía en otra”.

La Termodinámica estudia los intercambios energéticos que acompañan


a los fenómenos físico-químicos. sólo le interesa el estado inicial y el
estado final. No considera el tiempo ni cómo ocurre la reacción.
Energía, entalpía y Primer Principio de la
Termodinámica.
ENERGÍA INTERNA (∆U ) :
- Es la capacidad de un sistema para realizar un trabajo.
Tiene que ver con la estructura del sistema.
- Se debe a la energía cinética de las moléculas, la energía ∆U = +-Q +- W
de vibración de los átomos y a la energía de los enlaces.
- La ∆U es independiente del proceso. Sólo depende del ∆U = Uf - Ui
estado inicial y final, cuando hay un cambio en el sistema.
• La ∆U es una función de estado.

El Q y el W no son funciones de estado, ya que su valor


depende del tipo de transformación que experimenta un
sistema desde su estado inicial a su estado final.
Variables termodinámicas
Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables
termodinámicas están relacionadas mediante una ecuación de
estado, y pueden ser:
Extensivas e intensivas
La variable extensiva es una magnitud cuyo valor es
proporcional al tamaño del sistema que describe. Esta
magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes
de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original.
La masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del
tamaño ni la cantidad de materia del sistema. Es decir, tiene el
mismo valor para un sistema que para cada una de sus partes Gas encerrado en un
consideradas como subsistemas. recipiente y las
variables que describen
La densidad, la temperatura y la presión son variables su estado.
intensivas
Ejercicios: Raymond Chang pag. 337

1. El W realizado cuando se comprime 2. Un gas se expande y realiza un


un gas en un cilindro, es de 462 J. trabajo P-V sobre los alrededores
Durante este proceso hay transferencia igual a 279 J. Al mismo tiempo,
de Q de 128 J del gas hacia los absorbe 216 J de calor de los
alrededores. Calcule el cambio de alrededores. ¿Cuál es el cambio en
energía para este proceso. la energía del sistema?

ΔU = - Q + W ; ΔU = + Q - W
ΔU = 334 J ΔU ha disminuido en - 63 J.
• Como la mayoría de las reaccioes se
Entalpia (H) producen a presión constante;
∆U = Q + W ∆Hrx = Hproductos – Hreactantes
∆U = Qp - P x ∆V Para un proceso endotérmico ∆H > 0
Donde; En exotérmico: ∆H < 0
QP es calor a presión cte
Por lo que, para el calor intercambiado
en estas condiciones se cumple:

Qp = (U2+ P . V2)-(U 1 + P . V 1)

El término U+ P.V recibe el nombre de Ej. Hallar la Entalpía Estandar de


Entalpía(H). Formación del CO(g):
H = U + P. V ;
∆H = ∆U + P ∆V Cgrafito + 1/202(g) => CO(g)
pag. 258, R. Chang
Calores de reacción.
Calores de reacción Ej. ¿Cuánto calor se libera al quemar 266 g
• Para cada mol de metano que se quema a de fósforo blanco (P4) en el aire?
250 °C y 1 atm se liberan -890.4 kJ 6.4 P4(s) + 5O2 (g) => P4O10 (s) ; ∆ H = -3013 kJ
CH4 + 202 => CO2 + 2H2O -890.4 KJ Resp.:
266 g P4 x 1 mol P4 /123.9 g P4 x (- 3013 kJ )
H2O (s) => H2O (l) + 6,01 KJ/mol
• Para câmbios de estado, el signo de la Calor de rxn desde P4 = - 6470 kJ
energia también cambia: El signo indica lo liberado de la rx.
H2O (l) => H2O (s) - 6,01 KJ/mol
Al invertir la reacción, se invierte el signo.
Los coeficientes estequiométricos se refieren
al número de moles de las sustâncias.
Ecuaciones (Ley de Hess) termoquímicas
• La entalpía estándar de reacción (ΔH0) es la entalpía de una
reacción a 25°C y 1 atm.
Rxn: aA + bB => cC + dD
∆H0rxn = [dΔH0f(D) + cΔH0f(C)] – [b∆H0f(B) + a∆H0f(A)]
• ∆H0rxn = n∆H0f (productos) - m∆H0f (reactivos)

• Ley de Hess: De sumatoria de los calores. Cuando los reactivos son


convertidos a productos, el cambio de entalpía es el mismo si la
reacción ocurre en un paso o en una serie de pasos, esto permite
de ∆H0f parciales hallar la ∆H0 reacción total
Calores de formación. Calor de combustión
Aplicación de la Ley de HESS
Hallar la Entalpía de Formación del CO(g)

C(grafito) + O2(g) => CO(g) + 1/2O2(g)


CO(g) + 1/2O2(g) => CO2(g)
________________________________

C (grafito) + O2(g) => CO2(g)


Calores de formación
• Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) a partir de las siguientes reacciones
C(grafito) + O2 (g) => CO2(g) ∆H0 = - 393.5 kJ rxn
S(rómbico) + O2 (g) => SO2(g) ∆H0 = -296.1 kJ rxn
CS2 (l) + 3O2 (g) => CO2(g) + 2SO2 (g) ∆H0 = -1072 kJ

Reacción de formación para CS2 : C(grafito) + 2S(rómbico) => CS2 (l)

Sumando y cancelando las tres ecuaciones considerando cambio de signos :


C(grafito) + O2 (g) => CO2(g) ∆H0 = - 393.5 kJ rxn
S(rómbico) + O2(g) => SO2(g) ∆H0 = -296.1 kJ rxn
CO2 (g) + 2SO2 (g) => CS2 (l) + 3O2(g) ∆H0 = +1072 kJ rxn
-----------------------------------------------------------------------------------
Se obtiene: C(grafito) + 2S(rómbico) => CS2 (l)
∆H0 = -393.5 + (2 x -296.1) + 1072 = 86.3 kJ rxn
Propuestas
1. Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 L a 6,0 L a temperatura
constante. Calcule el trabajo realizado por el gas si la expansión ocurre: a)
Contra el vacío y b) Contra una presión constante de 1.2 atm.
Dato: atm-L = 101,3 J Resp.: a) 0 ; b) – 4,9 x 102 J
2. Se desea hacer un arreglo de globos en un número de 100 llenos de He. Se
evalua la mejor opción, entre:
A) Un balón de acero de 25 L con He a 10°C y 4 atm.
B) Un balón de acero de 40 L con He a -20°C y 15 atm.
Si el globo tiene un volumen de 7 L y van a ser inflados a 25°C y 1 atm. ¿Cuál de
las dos opciones recomendaría escoger.
3. Una muestra de 1,0 x 102 mL de HCl 0,5 M se mezcla con 1,0 x102 mL de
NaOH 0,5 M en un calorímetro a P=k de capacidad calorífica despreciable.
La °ti de las disoluciones de HCl y NaOH es la misma 22,5°C, y la °tf de la
mezcla es de 25.86 °C. Calcule el ΔQ de neutralización sobre una base
molar.
Nota:  y Ce de las disoluciones son iguales que los del agua (1,00 g/mL y
4,184 J/g.°C, respectivamente).
pag. 263. R. Chang
4. Dadas las reacciones termoquímicas:
Br2(l) + F2 (g) => 2BrF(g) ΔH° = - 188 kJ/mol
Br2 (l) + 3F2 (g) => 2BrF3 (g) ΔH° = - 768 kJ/mol
Calcule la ΔH para la reacción:
BrF(g) + F2 (g) => BrF3 (g)
Resp.: - 2,9 x 102 kJ/mol

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