Termodinámica

La Termodinámica estudia la energía y sus transformaciones.

Para su estudio es conveniente repasar los siguientes
conceptos:
Universo: nosotros y todo lo que nos rodea
Sistema: porción del universo que se aísla para su estudio
Entorno o alrededores: lo que rodea al sistema.
Los sistemas se clasifican según si intercambian o no materia
y energía con sus alrededorLes en:
 Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia

intercambiar Energía Energía Energía
Sistema Intercambio de materia Intercambio de energía

Abiertos si si

Cerrados no si

Aislados no no
 Ejercicio1
Analice detalladamente cada uno de los
siguientes sistemas, clasifíquelos en abiertos,
cerrados o aislados

a) Café en un termo de buena calidad

b) Un termómetro con mercurio
c) Nafta que se quema en un motor de un auto
d) Una planta en flor
Energía capacidad para realizar un trabajo, puede
tener diferentes formas como energía cinética,
potencial, química, etc. Todas las formas de energía
pueden transformarse una en otra y pueden producir
trabajo
Calor y trabajo: Son formas de energía en tránsito, es
decir que la energía que se transfiere de un sistema a
otro lo hace en forma de calor o de trabajo.
Vamos a adoptar la denominada convención egoísta
de signos que considera que “todo lo que entra al
sistema es positivo” y “todo lo que sale del sistema
es negativo”
Q>0(+) calor absorbido por el sistema

Q<0 (-) calor desprendido por el sistema

w>0 (+) trabajo realizado sobre el sistema

w<0(-) trabajo realizado por el sistema

Primer principio de la Termodinámica:
“La energía de un sistema de masa constante
no se crea ni se destruye, solo se transforma
en una u otra forma de energia
Energía entregada por el sistema= Energía
absorbida por entorno y viceversa
 Función de estado

Para caracterizar termodinámicamente un sistema necesitamos conocer sus

funciones de estado, que son parámetros del sistema cuya variación solo depende
de los estados inicial y final. Algunas ya estudiamos en el tema de gases. como
presión (P), temperatura (T), volumen (V). Ahora veremos: energía interna (E),
entalpía (H), entropía (S) y energía libre de Gibbs (G).

Estos parámetros pueden variar a lo largo de un proceso

(por ejemplo, en el transcurso de una reacción química
 Energía Interna

• Función de estado
• Magnitud extensiva
Energía interna E •Depende de la temperatura
•La variación está relacionada con en calor intercambiado a V cte

Energía Interna “E”: es la energía total (cinética y potencial) asociada

con los enlaces químicos, las atracciones intermoleculares, energía
cinética de las moléculas, etc. Es una función de estado, extensiva y
depende de la temperatura.
Primer principio de la Termodinámica:

Basándonos en la primera ley de la termodinámica,

la variación de la energía interna de un sistema
cerrado que sólo intercambia energía en forma de
calor y trabajo:
∆𝑬 = 𝒒 + 𝒘 donde “q” es calor y “w” trabajo
Para un sistema aislado
∆𝑬 = 𝟎
 Ecuacion derivadan de la primera ley TD
Magnitud del trabajo = fuerza * distancia = F * Δh

Magnitud del trabajo = F * Δ h = P * A * Δ h = P * Δ V

dV
Puesto que el sistema (el gas confinado) está
realizando trabajo sobre el entorno, el signo
del trabajo es negativo: w = -P ΔV
Pint Pext Ahora bien, si el único tipo de trabajo que
puede efectuarse es trabajo P-V, podemos
dWla =ecuación
sustituir − Pext dV
ΔE=q+w=q-PΔV
DE = q - PDV Cuando una reacción se efectúa en un
recipiente de volumen constante (ΔV = 0), el
DV=0 no hay trabajo calor transferido es igual al cambio de energía
interna.
Δ E = qv (volumen constante)
El subíndice v indica que el volumen es
constante.
 • Función de estado
Entalpía • Propiedad extensiva
H ≡ E + PV
H • Unidades de energía

Se define

Relación entre DH y DE
D = − = + = − P dV = Q p − P(V2 − V1 );
V
U U U Q W Q 
2

DH = DE + D(PV)
2 1 p V1
DH = q+w + PDV DH = qp
Si P=cte

Se considera como único trabajo el de expansión w= -PDV

Un calorímetro con presión constante mide el cambio de entalpia

Se usan para determinar los calores de reacción

A P CTE Qp= variación de entalpia de la reacción Qp= nCPΔT=ΔH

Qp= CΔT=ΔH

El calor generado en la reacción

aumenta la temperatura en una
reacción exotérmica
Si W= cte
Qv= variación de energía interna de
reacción
Qv=nCv

BOMBA CALORIMETRICA
2- a) Considere los siguientes cambios
i. H2O (l) ↔ H2O (g)
ii. 3 O2 (g) ⎯→ 2 O3 (g)
iii. Na2SO4 10 H2O (s) ⎯→ Na2SO4 (s) + 10 H2O (g)
iv. H2 (g)+ Cl2 (g) ⎯→ 2 HCl (g)
A presión constante, ¿en cuáles de los procesos anteriores el
sistema hace trabajo sobre su entorno? ¿En cuáles lo hace el
entorno sobre el sistema? ¿En cuáles no se intercambia trabajo?
3- a) Un gas ideal se expande y realiza trabajo sobre su entorno de 1,55kJ.
Al mismo tiempo, absorbe 1,32kJ de calor de sus alrededores. El cambio de energía
interna del gas es:
i) 0,23kJ ii) – 0,23kJ iii) – 2,87 kJ iv) 2,87kJ
b) Se introducen dos gases en un recipiente a temperatura ambiente y presión
constante. Cuando ambas sustancias reaccionan liberan al entorno 165kJ,
realizando un trabajo sobre el sistema de 92,5 kJ ¿Hay variación en la energía
interna del sistema? Justifique.
 DE = q + w

La energía interna en TD es la capacidad de un sistema para realizar

trabajo, su reserva total de energía es la energía interna.
NO PODEMOS determinar el valor absoluto
Lo que se mide es el CAMBIO de energía interna
 EJERCICIO 6

Teniendo presente la relación entre el cambio de entalpia y el cambio de

energía interna, calcule el Δ𝐸 para los siguientes procesos físicos y químicos en
CNPT.
a) H2O(l) ⎯→ H2O (g) Δ𝐻=+44.4𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
b) N2 (g) + 2 H2 (g) ⎯→ N2H4 (l) Δ𝐻=+51𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Para analizar procesos de calentamiento o enfriamiento, debemos
diferenciar dos tipos de calores: calor sensible y calor latente
Calor Sensible: es el calor involucrado en los cambios
de temperatura
𝑞𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑚 ∙ 𝑐𝑒 ∙ ∆𝑡
donde “m” es la masa, “ce” es el calor específico de la sustancia
involucrada y ∆t es la diferencia de temperatura entre el estado final y el
estado inicial del sistema (tf – ti).
Calor específico: es la cantidad de calor que hay que entregarle a 1 g de
sustancia para cambiar su temperatura en 1°C energía / (g °C). El valor
del calor específico depende de la sustancia y de su estado de
agregación.
Capacidad calorífica de una sustancia (𝐶 = 𝑚 ∙ 𝑐𝑒 ): es la cantidad de
calor necesaria para elevar un 1°C la temperatura de una cierta cantidad
de sustancia (energía / °C)
Calor Latente (  ): es el calor involucrado en los
cambios de estado de agregación (o de fase) de una
sustancia. Su valor depende de la sustancia y del
cambio de fase.
𝑞𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑚 ∙ 𝜆 𝑜 𝑞𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝑛 ∙ 𝜆

donde m es la masa (en g) (n: cantidad de materia,

moles) y  es el calor latente específico por unidad de
masa (o por mo). Generalmente se expresan en kJ/g (o
kJ/mol). Están tabulado
 Calor

Unidad S.I.: Joule (J)

Múltiplos: kJ, MJ, GJ
Otras: cal, Kcal (= Cal)
4- a) Al suministrar una kilocaloría a 200 g de hierro, la temperatura
aumenta en 46,7 °C. El calor específico del Fe es, en cal/ (g °C):
i) 0,107 ii) 0,562 iii) 3,000 iv) 2,107
b) El calor latente del sodio es 620 cal/mol. La cantidad de calor, en Joules, que se
requieren para fundir 69 g de sodio en su punto de fusión es:
i) 2000 ii) 7782 iii) 5188 iv) 3508
TERMOQUIMICA

• Los cambios energéticos durante los

procesos químicos

• El intercambio energético entre el sistema

reactivo y el entorno

• Los calores de las reacciones quimicas

Casi todas las reacciones químicas absorben o liberan
energía. El calor es la forma de energía más
comúnmente absorbida o liberada en las reacciones
químicas. El estudio de los cambios de calor en las
reacciones químicas se llama Termoquímica.
 Entalpía de Reacción
a A + b B + …. c C + d D + ….

Es una cantidad extensiva, que depende de n, la T, la P y

del estado de agregación de las sustancias
Entalpía de reacción estándar (DHrº): variación de entalpia
en condiciones estándar a 298 K y 1 atm de presión.
 ECUACIONES TERMOQUIMICA
• Las formulas de las sustancias ( Reactivos y productos)
• Coeficientes estequiométricos de cada sustancia que
balancea los átomos
• El estado físico o alotrópico de reactivos y productos
• La cantidad de calor puesta en juego
H2(g)+1/2 O2(g)-----------------H2O(l) ΔH=-285kJ

H2(g)+1/2 O2g)------------------H2O(g) ΔH=-241kJ

CAMBIO DE ENTALPIA DE UNA REACCION

Reacciones • Exotérmicas DH0rea=Hpr-Hre<0)
químicas • Endotérmicas DH0Rea=Hpr-Hre>0)
endotérmico

exotérmico

DH = +10 kJ DH = -10 kJ

El calor de reacción se mide en un calorímetro

 Entalpía estándar de formación
Estado estándar de una sustancia: su forma pura a 1 bar
y una temperatura determinada (generalmente 298K).

Entalpía estándar de formación (DHfº) de una sustancia: es el calor

intercambiado a presión constante en la formación de un mol de una sustancia en
su estado estándar a partir de sus elementos en su estado estándar.
(Unid: kJmol-1 , kcal-mol-1)

Por convención, el calor de formación de los elementos y sustancias simples,

en sus estados de agregación más estable, a 298K y 1 at de presión, se les
asigna el valor CERO.
DHfº (elemento en su estado más estable) = 0
2C(gr)+3H2(g)+ 1/2O2(g)---------C2H5OH(l) ΔH0f=-227,7kJ/mol
 Ley de Lavoiser Laplace
El cambio energético que acompaña a una reacción química es de
magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a la reacción de
sentido opuesto.
El calor de la reacción inversa es igual en valor pero de signo
contrario que el calor de la reacción directa

Los valores de DH para dos reacciones inversas son iguales

en magnitud pero de signo opuesto

H2O (l) H2 (g) +1/2 O2 (g) DH = +285,8 kJ

H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (l) DH = -285,8 kJ

ENTALPIA….CALOR A PRESION CONSTANTE
LIBERADO O ABSORVIDO

Como se calcula de la entalpia de una reacción

química?

∆𝑯𝟎𝑹𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 = ∑𝒏 △ 𝑯𝟎𝒇 − ∑ 𝒏 △ 𝑯𝟎𝒇

𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 𝑹𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
LEY DE HESS

La entalpía es una Función de Estado,

por lo que la variación de entalpía de un
proceso químico es igual a la suma de
las variaciones de entalpía de cada una
de los etapas en que se realiza el
proceso, es decir, solo depende del
estado inicial y del estado final
MAS FUNCIONES DE ESTADO…

ENTROPIA
 Ejercicio 9
Sin consultar las tablas de entropía, prediga el signo
de DS para cada uno de los siguientes procesos:
• N2 (g) + 2O2 (g) ⎯→ 2NO2 (g) como hay
menos moles de gas en los productos, DS˂0
• Br2 (g) ⎯→ Br2 (l) como se pasa de gas a
liquido hay menor desorden DS < 0
• Desalinización del agua de mar. Los procesos de
disolución ocurren con aumento de entropía, la
desalinización seria el proceso contrario por lo
tanto DS < 0
• La evaporación del agua de la ropaDS > 0
 Segunda ley de la Termodinámica.

“En cualquier proceso espontáneo la entropía total del universo tiende a

aumentar siempre”.

DSuniverso = DSsistema + DSentorno  0

> 0 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝐼𝑟𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒

𝑆U𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 0 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑅𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒
< 0 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝐼𝑚𝑝𝑜𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒.

La S (entropía) es una función de estado que, evaluada para todo el universo

aumenta en una transformación irreversible.
Permanece constante o su variacion es cero en una transformación reversible
• Ssólido Slíquido Sgas

La entropía de un
gas es mucho mayor
que la de un líquido o
sólido
La entropía S es una magnitud que mide el grado de desorden molecular
de un sistema físico o químico

Es una función de estado Su variación en cualquier transformación

Extensiva sólo depende de los estados inicial y final

Para una reacción química DS0m = S0m p - S0m r

So representa la entropía estándar de una sustancia a 1 atm

Ejercicio 10

Calcule la variación de entropía para las siguientes

reacciones y clasifíquelas en espontáneas o no
espontáneas (consulte tablas)
2 C (s) + 3 H2 (g)+ ½ O2 (g) ⎯→ C2H5OH (l)
C (diamante) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g)
espontáneo
 ENERGIA LIBRE PARA UNA REACCION QUIMICA

Se define la energía libre de formación de un compuesto en

condiciones de T= 25°C y P= 1 atm, el cambio de energía libre
necesario para formar un mol del compuesto a partir de los
elementos en estado fundamental es esas condiciones estándar de
presión y temperatura. La variación de energía libre en un proceso
químico se define como

0
∆𝐺𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛
= ∑𝑛 △ 𝐺𝑓0 − ∑ 𝑛 △ 𝐺𝑓0
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
Ejercicio 12

Considere para el proceso:

H2O(s) ⎯→ H2O (l), DH = +1436 cal/mol y DS = 5,26 cal/(K mol)

a) Calcule DG para este proceso a – 10 °C. ¿Qué estado es estable a

esta temperatura (sólido o líquido)?
b) Calcule DG para el proceso a +10 °C. ¿Qué estado es estable a
esta temperatura?
c) Calcule la temperatura a la cual DG = 0 ¿Qué importancia física
tiene esta temperatura?