REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO PARA EL PODER POPULAR PARA LA DFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA
DE LA FUERZA ARMADA NACIONAL
NÚCLEO CARABOBO

TEMA 2. Cetonas y Aldehídos

(Parte 1)
COMPUESTOS CARBONILICOS

Los compuestos que contienen el grupó carbonilo

(C=O) se estudiarán detalladamente, ya que son
sumamente importantes en química orgánica,
bioquímica y biología. En la Tabla 1 se recogen algunos
de los compuestos carbonílicos.
Los compuestos carbonílicos más simples son las
cetonas y los aldehídos. Las cetonas tienen dos grupos
alquilo (o arilo) enlazados al átomo de carbono
carbonílico. Los aldehídos tienen un grupo alquilo (o
arilo) y un átomo de hidrógeno enlazado al átomo de
carbono carbonílico.

Cetona: dos grupos alquilo enlazados al grupo carbonilo.

Aldehído: un grupo alquilo y un hidrógeno enlazados al grupo carbonilo.
 ESTRUCTURA DEL GRUPO
CARBONILO
El átomo de carbono del grupo carbonílico tiene
hibridación sp2 y está enlazado a otros tres átomos
mediante enlaces sigma coplanares separados 120° unos
de otros. El orbital sin hibridar p se solapa con un orbital
p del oxígeno para formar un enlace pi. El doble enlace
entre el carbono y el oxígeno es similar al doble enlace
C=C en un alqueno, excepto en que el doble enlace
carbonilo es más corto, más fuerte y está polarizado.
El doble enlace del grupo carbonilo tiene mayor
momento dipolar debido a que el oxígeno es más
electronegativo que el carbono y los electrones
enlazantes no están igualmente compartidos. Los
electrones pi son más retenidos por el oxígeno que por
el carbono, dando lugar a cetonas y aldehídos con
mayores momentos dipolares que la mayoría de los
haluros de alquilo y éteres. Se pueden utilizar formas
de resonancia para simbolizar esta distribución
desigual de los electrones pi.
La primera forma de resonancia es más importante, ya
que tiene más enlaces y menos separación de cargas.
La contribución de la segunda estructura es evidente,
debido a los grandes momentos dipolares de las
cetonas y aldehídos, tal como se muestra a
continuación.
 NOMENCLATURA DE CETONAS Y
ALDEHÍDOS
Nomenclatura IUPAC La nomenclatura sistemática
de las cetonas se obtiene sustituyendo la terminación
-o del alcano por -ona. La palabra «aIcano» se
transforma en «alcanona». En las cetonas de cadena
abierta, se numera la cadena más larga en la que está
incluido el grupo carbonilo, comenzando por el
extremo que está más próximo al grupo carbonilo, y se
indica la posición del grupo carbonilo mediante un
número. En las cetonas cíclicas, al átomo de carbono
carbonílico se le asigna el número l.
 2-BUTANONA 2,4-DIMETIL-3-PENTANONA 1-FENIL-1-PROPANONA
BUTAN-2-ONA 2,4-DIMETILPENTAN-3-ONA 1-FENILPROPAN-1-ONA

3-METILCICLOPENTANONA 4-HIDROXI-4-METIL-2-
2-CICLOHEXENONA PENTANONA
CICLOHEX-2-EN-1-ONA 4-HIDROXI-4-
METILPENTAN-2-ONA
La nomenclatura sistemática de los aldehídos se
obtiene sustituyendo la terminación -o del alcano por
-al. El carbono del grupo aldehído se encuentra en el
extremo de la cadena. por lo que se le da el número 1.
Si el grupo aldehído está enlazado a unidades largas
(generalmente anillos), se utiliza el sufijo -
carbaldehído.
El grupo cetona o aldehído también se puede nombrar
como sustituyente en las moléculas que tengan otro
grupo funcional más importante. El grupo carbonilo
de una cetona se designa con el prefijo oxo- y el grupo -
CHO se denomina como un grupo formilo. Los ácidos
carboxílicos con frecuencia suelen contener grupos
cetona o aldehído que se nombran como sustituyentes.
Nombres comunes Igual que otras clases de
compuestos, a las cetonas y aldehídos también se les
suele nombrar utilizando nombres comunes, en lugar
de la nomenclatura sistemática de la IUPAC. Los
nombres comunes de las cetonas se obtienen
nombrando los dos grupos alquilo que van enlazados
al grupo carbonilo y añadiendo la palabra cetona. Los
sustituyentes se localizan utilizando letras griegas,
comenzando por el carbono que está más próximo al
grupo carbonilo.
Algunas cetonas tienen nombres comunes históricos.
A la dimetil cetona se la denomina acetona y en las
alquil fenil cetonas generalmente se nombra el grupo
acilo seguido del sufijo -fenona.
Los nombres comunes de los aldehídos derivan de los
nombres comunes de los ácidos carboxílicos (Tabla 2).
Estos nombres generalmente utilizan el término latino
o griego de la fuente original del ácido o del aldehído.
EJERCICIO PROPUESTO
 PROPIEDADES FÍSICAS DE CETONAS Y
ALDEHÍDOS
La polarización del grupo carbonilo genera atracciones dipolo-
dipolo entre las moléculas de las cetonas y de los aldehídos, lo que
hace que los puntos de ebullición sean más altos que los de los
hidrocarburos y éteres de masas moleculares similares. Las cetonas
y los aldehídos no tienen enlaces O-H o N - H, por lo que sus
moléculas no forman enlaces de hidrógeno entre ellas y, por lo
tanto, sus puntos de ebullición son más bajos que los de los
alcoholes de masas moleculares similares. Los siguientes
compuestos, de masas moleculares 58 o 60, se han dispuesto por
orden creciente de sus puntos de ebullición. La cetona y el aldehído
son más polares, y tienen puntos de ebullición más altos que el éter
y el alcano, pero puntos de ebullición más bajos que los de los
alcoholes, los cuales forman enlaces de hidrógeno.
A pesar de que las cetonas y los aldehídos no se unen
mediante enlaces de hidrógeno entre sí, tienen pares de
electrones solitarios, por lo que pueden actuar como
aceptores de enlaces de hidrógeno con otros compuestos que
posean enlaces O-H o N-H. Por ejemplo, el hidrógeno del
grupo -OH del agua o de un alcohol puede formar un enlace
de hidrógeno con los electrones no compartidos del átomo de
oxígeno del grupo carbonilo,
El acetaldehído y formaldehído son los aldehídos más comunes. El
formaldehído es gas a temperatura ambiente, por lo que con
frecuencia se almacena en una solución acuosa al 40% denominada
formalina. Cuando se necesita formaldehído anhidro, éste se puede
generar por calentamiento de uno de sus derivados sólidos,
generalmente trioxano o paraformaldehído. El trioxano es un
trímero cíclico que contiene tres unidades de formaldehído. Estos
derivados sólidos se forman espontáneamente cuando se añade una
pequeña cantidad de catalizador ácido a formaldehído puro.
La temperatura de ebullición del acetaldehído es próxima a la temperatura
ambiente, y se puede almacenar en forma líquida. El acetaldehído también se
utiliza como trímero (paraldehído) y como tetrámero (metaldehído), formado a
partir de acetaldehído con un catalizador ácido. El calentamiento de cualquiera de
estos compuestos da lugar a acetaldehído anhidro. El paraldehído se utiliza en
medicina como sedante, y el metaldehído se utiliza como cebo y veneno para las
babosas y caracoles.