ALDEHÍDOS Y

CETONAS
QUÍMICA Y LABORATORIO II
PROFESORA LAURA COLOM
AÑO 2023
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: ESTRUCTURA
• El grupo carbonilo C=O tiene un enlace doble carbono-oxígeno con dos grupos más de átomos
unidos al carbono en ángulos de 120°. Puesto que el átomo de oxígeno en el grupo carbonilo es
mucho más electronegativo que el átomo de carbono, el grupo carbonilo tiene un dipolo con una
carga parcial negativa (d-) en el oxígeno y una carga parcial positiva (d+) en el carbono. La
polaridad del grupo carbonilo influye enormemente en las propiedades físicas y químicas de
aldehídos y cetonas.

• En un aldehído, el carbono del grupo carbonilo está enlazado por lo menos a un átomo de
hidrógeno. Dicho carbono también puede estar enlazado a otro átomo de hidrógeno, a un carbono
de un grupo alquilo o a un anillo aromático.
• Hay muchas formas de dibujar el grupo carbonilo en las fórmulas estructurales condensadas de
aldehídos y cetonas. En un aldehído, el grupo carbonilo puede dibujarse como átomos separados
o puede escribirse como –CHO (no como –COH) ya que da a entender que se trata de un grupo
hidroxilo). El grupo carbonilo en una cetona (C=O), que se ubicaría en alguna parte en medio de
la cadena de carbono, puede escribirse como CO.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: ESTRUCTURA

• En las fórmulas de esqueleto de aldehídos y cetonas, el grupo carbonilo se muestra como un

doble enlace a un átomo de oxígeno.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: ESTRUCTURA
• Representaciones de fórmulas estructurales y de esqueleto de un aldehído y una cetona de
C3H6O:

• La diferencia estructural entre aldehídos y cetonas afecta a sus propiedades de dos formas: a) los
aldehídos se oxidan con facilidad; mientras que las cetonas solo lo hacen con dificultad; b) los
aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones nucleofílicas.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: ESTRUCTURA
• El carbono del grupo carbonilo está unido a otros tres átomos mediante enlaces sigma (s), que
utilizan orbitales sp2 y se mantien en un plano que los separa entre sí 120°. El orbital p restante
del carbono solapa un p del oxígeno para establecer un enlace p, por lo que el carbono y el
oxígeno quedan unidos por un doble enlace. La parte inmediata de la molécula que rodea al
carbono carbonílico es plana; el oxígeno, el carbono carbonílico y los dos átomos directamente
enlazados a éste se encuentran en un plano:

• Los electrones que se encuentran en la nube p, son atraídos por el átomo más electronegativa, el
oxígeno.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: NOMENCLATURA
• Nomenclatura de aldehídos: en el sistema IUPAC para nombrar un aldehído se sustituye la o
del nombre del alcano correspondiente por la terminación al. No se necesita número para el
grupo aldehído porque siempre debe considerarse como el comienzo de la cadena. Sin embargo,
los aldehídos con cadenas de carbono de uno a cuatro átomos de carbono con frecuencia se
denominan por nombres comunes, que terminan en aldehído. Las raíces de los nombres (form,
acet, propion y butir) de estos nombres se derivan de palabras griegas o latinas.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: NOMENCLATURA
• Ejemplo: como nombrar aldehídos
• Proporcione el nombre IUPAC de cada uno de los aldehídos siguientes:

• Inciso a) solución: para nombrar la cadena de carbono más larga, sustituir la terminación o en el
nombre del alcano por al. La cadena de carbono más larga que contiene al grupo carbonilo tiene
cinco átomos de carbono. Para nombrarla, se sustituye la o en el nombre del alcano por al para
obtener pentanal.

• Para nombrar y numerar los sutituyentes, contar el grupo carbonilo como carbono 1. El
sustituyente, que es el grupo –CH3 en el carbono 3, es metilo. El nombre IUPAC es 3-
metilpentanal.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: NOMENCLATURA
• Solución del Inciso b): para nombrar la cadena de carbono más larga, sustituir la terminación o en el
nombre del alcano por al. La cadena de carbono más larga consta de un anillo de benceno unido a un
grupo carbonilo, que se nombra benzaldehído.

• Para nombrar y enumerar los sustituyentes, contar el grupo carbonilo como carbono 1. En el caso de
los anillos aromáticos, se considera como carbono 1 al carbono donde se une el grupo carbonilo, por
lo que el cloro se encuentra en el carbono 4 del anillo aromático.

• Nomenclatura de cetonas: En el sistema IUPAC para obtener el nombre de una cetona se sustituye
la terminación o en el nombre del alcano correspondiente por la terminación ona. Sin embargo,
también están en uso los nombres comunes para cetonas no ramificadas. Luego, los grupos alquilo
enlazados en cualquier lado del grupo carbonilo se mencionan en orden alfabético seguidos de
cetona. El nombre de acetona, que es otro nombre común de la propanona, también se conserva en el
sistema IUPAC.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: NOMENCLATURA
• Para las cetonas cíclicas se usa el prefijo ciclo enfrente del nombre de la cetona. Para localizar
cualquier sustituyente, se numera el anillo a partir del carbono perteneciente al grupo carbonilo
como carbono 1. El anillo se numera de modo que los sustituyentes tengan el numero más bajo
posible.

• Ejemplo: como nombrar cetonas

Proporcionar el nombre IUPAC de la cetona siguiente:

• Solución: Para nombrar la cadena de carbono más larga, sustituir la terminación o en el nombre
del alcano por ona.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: NOMENCLATURA
• Enumerar la cadena de carbono desde el extremo más cercano al grupo carbonilo e indicar la
posición de este último.

• Nombrar y enumerar cualquier sustituyente en la cadena de carbono. Si se cuenta desde el extremo

más cercano al grupo carbonilo, el grupo metilo se localiza en el carbono 4.

Algunos aldehídos y cetonas importantes

• Formaldehído es el aldehído más simple; es un gas incoloro con un olor picante. Una disolución
acuosa llamada formol o formalina, que contiene 40% de formaldehído, se usa como germicida y
también para conservar especímenes biológicos. La exposición al vapor del formaldehído puede
irritar nariz, ojos y vías respiratorias altas, así como causar sarpullido en la piel, dolores de cabeza,
mareo y fatiga general. Se clasifica como carcinógeno.
• Acetona, también conocida como propanona (la cetona más simple) es un líquido incoloro con un
olor suave que se usa ampliamente como solvente en líquidos limpiadores, removedores de pintura
 ALDEHÍDOS Y CETONAS IMPORTANTES
Algunos aldehídos y cetonas importantes (continuación):
• Los procesos metabólicos normales de los seres humanos y los animales producen pequeñas
cantidades de acetona. Se pueden producir cantidades más grandes de acetona en caso de
diabetes no controlada, durante el ayuno prolongado y en dietas ricas en proteínas cuando se
metabolizan grandes cantidades de grasas para obtener energía y después de consumir cantidades
abundantes de alcohol.

• La glucosa es un monosacárido importante que se obtiene de frutas, verduras y miel. Consiste en

una columna vertebral de seis carbonos con cinco grupos hidroxilo (-OH) y un grupo aldehído
(es un polihidroxialdehído). Se produce en las plantas durante la fotosíntesis. En los animales, los
almidones del arroz, trigo y otros granos se descomponen durante la digestión y producen
glucosa, que el cuerpo aprovecha para obtener energía.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: PROPIEDADES
• A
FÍSICAS
temperatura ambiente el metanal (formaldehído) y el etanal (acetaldehído) son gases.
Aldehídos y cetonas que contienen de 3 a 10 átomos de carbono son líquidos. El grupo carbonilo
polar con un átomo de oxígeno parcialmente negativo y un átomo de carbono parcialmente
positivo influye en los puntos de ebullición y la solubilidad de aldehídos y cetonas en agua.
• Puntos de ebullición de aldehídos y cetonas: el grupo carbonilo polar en aldehídos y cetonas
proporciona atracciones dipolo-dipolo, que no tienen los alcanos. Por tanto, aldehídos y cetonas
tienen puntos de ebullición más altos que los alcanos. Sin embargo, aldehídos y cetonas no
pueden formar enlaces por puente de hidrógeno entre ellos como lo hacen los alcoholes (no
tienen H unido a un O en sus moléculas). En consecuencia, los alcoholes tienen puntos de
ebullición más altos que los aldehídos y cetonas de masa molar similar.

• En el caso de aldehídos y cetonas los puntos de ebullición aumentan a medida que se incrementa
el número de átomos de carbono de la cadena. Conforme las moléculas se vuelven más grandes
hay más electrones y más dipolos temporales (fuerzas de dispersión) que producen puntos de
ebullición más altos.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: PROPIEDADES
•
FÍSICAS
Solubilidad de alcoholes y cetonas en agua: aunque aldehídos y cetonas no formen enlaces por
puente de hidrógeno entre ellos, el átomo de oxígeno electronegativo sí forma enlaces por puente
de hidrógeno con moléculas de agua. Los aldehídos y cetonas con uno a cuatro átomos de
carbono son muy solubles en agua. Los que tienen cinco o más átomos de carbono no son muy
solubles, porque las largas cadenas de hidrocarburos no polares reducen el efecto de la
solubilidad del grupo carbonilo polar.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: OXIDACIÓN
• Al ver la teoría sobre alcoholes, se describió como los mismos se producen mediante la oxidación de
alcoholes primarios que se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos. De hecho, los aldehídos se
oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos al exponerse al aire. Por lo contrario, las cetonas
producidas por la oxidación de alcoholes secundarios no experimentan más oxidación. A continuación
se dan algunos ejemplos de la oxidación de alcoholes primarios y secundarios que forman aldehídos y
cetonas:

• Prueba de Tollens: la facilidad de oxidación de los aldehídos permite que ciertos agentes oxidantes
suaves oxiden el grupo funcional aldehído sin oxidar otros grupos funcionales como alcoholes o
éteres. En el laboratorio, la prueba de Tollens puede servir para distinguir entre aldehídos y cetonas.
El reactivo de Tollens, que es una solución de Ag +(AgNO3) y amoniaco, oxida aldehídos, pero no
cetonas. El ion plata se reduce y forma una capa llamada “espejo de plata” en el interior del
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: OXIDACIÓN

• En el comercio se utiliza un proceso similar para fabricar espejos que consiste en aplicar una disolución de
AgNO3 y amoniaco sobre vidrio con una pistola rociadora.
• Otra prueba que se emplea para distinguir entre aldehídos y cetonas es la del reactivo de Fehling, formado por
dos soluciones denominadas A y B, que al momento de ser empleadas en el laboratorio se mezclan en
cantidades iguales para obtener el reactivo. A mezclar la solución A con B se forma hidróxido de cobre
Cu(OH)2 que es de color azul intenso.
• Al añadir al reactivo de Fehling un aldehído y someterlo al calor a la llama del mechero, el hidróxido de cobre
es reducido, el aldehído se transforma en ácido (se oxida) y se forma un precipitado de color ladrillo de óxido
de cuproso: Si en lugar de un
aldehído se añade
una cetona esta no
reacciona (no se
oxida).
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: OXIDACIÓN
Prueba de Tollens: se forma Prueba de Fehling: el aldehído
el espejo de plata. reacciona (rojizo) y la cetona (azul) no.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: REDUCCIÓN
• Aldehídos y cetonas se reducen mediante hidrógeno (H2) o borohidruro de sodio (NaBH4). En la
reducción de compuestos orgánicos hay una disminución del número de enlaces carbono-
oxígeno. Los aldehídos se reducen a alcoholes primarios y las cetonas se reducen a alcoholes
secundarios. Para la adición de hidrógeno se necesita un catalizador como níquel, platino o
paladio.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: REDUCCIÓN –
MECANISMO DE REACCIÓN
• La reacción típica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica.

Reactivo Estado de transición Producto

Carga negativa parcial Tetraédrico
Trigonal sobre el oxígeno Carga negativa sobre el
oxígeno

• En el reactivo el carbono es trigonal (esta disposición de los átomos hace que los reactivos se
acerquen con más facilidad); en el estado de transición, el carbono empieza a adquirir una
configuración tetraédrica que tendrá en el producto: los grupos unidos a él se acercan entre sí.
• En el estado de transición, el oxígeno empieza a adquirir electrones (y la carga negativa) que
tendrá en el producto. La tendencia del oxígeno a adquirir electrones (su capacidad para soportar
una carga negativa) es la verdadera causa de la reactividad del grupo carbonilo ante nucleófilos.
El carbono del grupo carbonilo es deficiente en electrones, por lo que es susceptible al ataque de
reactivos nucleofílicos (bases) que son ricos en electrones.
 ALDEHÍDOS Y CETONAS: REDUCCIÓN –
•
MECANISMO DE REACCIÓN
Por lo general los aldehídos sufren la adición nucleofílica con mayor facilidad que las cetonas.
Esta diferencia de reactividad concuerda con los estados de transición implicados y parece
deberse a una combinación de factores electrónicos y estéricos. Donde el aldehído tiene un
hidrógeno, una cetona tiene un segundo grupo alquilo o arilo, que es más grande que el
hidrógeno del primero. Un grupo alquilo libera electrones, por lo que debilita el estado de
transición al intensificar la carga negativa que se desarrolla en el oxígeno.
• En presencia de un ácido, un protón se une al oxígeno carbonílico. El oxígeno adquiere así los
electrones p sin tener que aceptar una carga negativa.
 HEMIACETALES Y ACETALES
• Los hemiacetales y acetales cíclicos de cinco y seis átomos de carbono son más estables que sus
estructuras de cadena abierta. La importancia de comprender los acetales se demuestra en el caso
de la glucosa, un carbohidrato, que tiene grupos tanto carbonilo como hidroxilo que pueden
formar enlace acetal. La glucosa forma un hemiacetal cíclico cuando el grupo hidroxilo en el
carbono 5 se enlaza con el grupo carbonilo en el carbono 1. El hemiacetal de la glucosa es tan
estable que casi toda la glucosa (99%) existe como hemiacetal cíclico en disolución acuosa.
 HEMIACETALES Y ACETALES
• Un alcohol puede reaccionar con el hemiacetal cíclico para formar un acetal cíclico. Esta
reacción también es muy importante en la química de carbohidratos, ya que es el vínculo que
enlaza moléculas de glucosa a otras moléculas de glucosa en la formación de monosacáridos y
polisacáridos.

• La maltosa es un disacárido que consiste en dos moléculas de glucosa y se produce a partir de la

hidrólisis del almidón de los granos. En la maltosa, un enlace acetal (que es muestra en rojo) une
dos moléculas de glucosa. Una molécula de glucosa conserva el enlace hemiacetal cíclico (que se
muestra en verde).
MAPA CONCEPTUAL