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En los aldehídos el grupo carbonilo se une a un átomo de

hidrógeno y a un radical Alquilo, con excepción del


formaldehído o metanal. También, de otra manera podemos
decir, que el grupo carbonilo se encuentra en un carbono
primario excepto en el metanal

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos radicales que


pueden ser iguales, diferentes, alquílicos. La formula abreviada
de una cetona es RCOR.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales
hidrocarbonados: si éstos son iguales, las cetonas se llaman
simétricas, mientras que si son distintos se llaman asimétricas.

Según el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehídos pueden ser: alifáticos,
R-CHO, y aromáticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se clasifican en: alifáticas, R-CO-R', aromáticas,
Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, según que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifáticos,
aromáticos o uno de cada clase, respectivamente.
La polarización del grupo carbonilo también explica la reactividad de los
aldehídos y las cetonas. La segunda estructura resonante del grupo carbonilo
pone de manifiesto que el átomo de carbono actuará como centro
electrofílico, al estar cargado positivamente, mientras que el átomo de
oxígeno, cargado negativamente actuará como centro nucleofílico.
La polarización del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las
moléculas de cetonas y aldehídos, por lo que estos compuestos tienen
mayores puntos de ebullición que los hidrocarburos o éteres de peso
molecular semejante. Sin embargo, las cetonas y aldehídos no tienen enlaces
O-H o N-H, y por lo tanto, sus moléculas no pueden formar puentes de
hidrógeno entre sí.
Por esta razón, los puntos de ebullición de los aldehídos y cetonas son menores que los de los alcoholes o aminas
de peso molecular semejante.

Los puntos de ebullición de una serie de compuestos orgánicos entre los que figuran un aldehído, el
propanal, y una cetona, la acetona
En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de
aldehídos y cetonas son completamente solubles en agua. Al
aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada disminuye
rápidamente la solubilidad en agua. Así, por ejemplo, los aldehídos y
cetonas de cadena lineal con ocho o más átomos de carbono son
prácticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos
carbonílicos son muy solubles en disolventes orgánicos apolares,
como éter etílico, benceno, etc.

Por otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgánico, muy utilizado por su
especial capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua, etc.),
como apolares (hidrocarburos, éteres, grasas, etc.).
MÉTODOS GENERALES DE OBTENCIÓN DE COMPUESTOS CARBONILO

POR OXIDACIÓN DE:

ALCOHOLES PRIMARIOS Y SECUNDARIOS, cuando se


oxida alcoholes primarios se obtienen aldehídos, si se oxida
alcoholes secundarios conduce la reacción a cetonas

Esta reacción
se debe tomar
en cuenta la
temperatura

Es posible oxidar el alcohol al correspondiente grupo carbonilo (aldehído o cetona) haciendo


pasar el alcohol más el oxígeno del aire a una temperatura entre 200 – 400°C con un
catalizador adecuado
Los alcoholes terciarios no se oxidan para dar compuestos carbonilo de igual número de
átomos de carbono, pues no hay hidrógeno que pueda eliminarse del carbono que soporta el
grupo hidroxilo. Sin embargo, si el agente oxidante es muy fuerte existirá una oxidación
destructiva que romperá los enlaces aledaños al carbono que contiene el grupo hidroxilo y
existirán varios productos, necesariamente se deberán separar por métodos físicos
Oxidación de Oppenauer

La reacción es lo contrario de la reducción de Meerwein-Ponndorf-Verley . El alcohol se


oxida con isopropóxido de aluminio en exceso de acetona y tiene la cualidad de solo
oxidar el alcohol y no las instauraciones que presentaran estos alcoholes. Esto desplaza
el equilibrio hacia el lado del producto.

Método suave para la oxidación selectiva de alcoholes secundarios acetonas.


•Es la reacción inversa de la reducción de Meerwein-Ponndorf-Verley.
•Altamente selectiva no oxida otros grupos funcionales (aminas, sulfuros, alquenos)
•Utilizada para la oxidación de sustratos lábiles en medio ácido.
•Utilizado en procesos industriales (síntesis): esteroides, hormonas, alcaloides y terpenos

Inicialmente, se produce una sustitución del


alcóxido en el triisopropilato de aluminio
formándose un nuevo éter de aluminio e
isopropano
El aluminio cataliza la reacción de transferencia de
electrones entre la cetona (se reduce) y el alcohol
(se oxida) mediante un intermediario cíclico.

Oxidación con tetraacetato de plomo o ácido peryódico


La oxidación de Criegee es una reacción de escisión de glicol en la cual los
dioles vecinales se oxidan para formar cetonas y/o (dependiendo de la
estructura del glicol) aldehídos usando tetraacetato de plomo.

Hay dos mecanismos propuestos para la oxidación de Criegee


que dependen de la configuración del diol. Si los átomos de
oxígeno de los dos grupos hidroxi están conformacionalmente
lo suficientemente cerca como para formar un anillo de cinco
miembros con el átomo de plomo, la reacción se produce a
través de un intermedio cíclico. Si la estructura no puede
adoptar dicha conformación, es posible un mecanismo
alternativo, pero es más lento. Los anillos de cinco miembros
con fusión trans están muy tensos, por lo que los transdiolos
que están en un anillo de cinco miembros reaccionarán más
lentamente que los alcoholes cis en dicha estructura.​
El aluminio cataliza la reacción de transferencia de
electrones entre la cetona (se reduce) y el alcohol
(se oxida) mediante un intermediario cíclico.

Oxidación con tetraacetato de plomo o ácido peryódico


La oxidación de Criegee es una reacción de escisión de glicol en la cual los
dioles vecinales se oxidan para formar cetonas y/o (dependiendo de la
estructura del glicol) aldehídos usando tetraacetato de plomo.

Hay dos mecanismos propuestos para la oxidación de Criegee


que dependen de la configuración del diol. Si los átomos de
oxígeno de los dos grupos hidroxi están conformacionalmente
lo suficientemente cerca como para formar un anillo de cinco
miembros con el átomo de plomo, la reacción se produce a
través de un intermedio cíclico. Si la estructura no puede
adoptar dicha conformación, es posible un mecanismo
alternativo, pero es más lento. Los anillos de cinco miembros
con fusión trans están muy tensos, por lo que los transdiolos
que están en un anillo de cinco miembros reaccionarán más
lentamente que los alcoholes cis en dicha estructura.​
HIDRÓLISIS DE gem-DIHALOGENUROS

Los compuestos que tienen dos grupos oxhidrilo en el mismo átomo de


carbono generalmente no son estables, salvo raras excepciona, sino que
pasan a la forma carbonílico, cualquier reacción que pueda producir dos
grupos oxhidrilo en el mismo átomo de carbono deberá formar un
compuesto carbonílico.

Así, por ejemplo, hidrólisis de un dihalogenuro geminal (es decir, un compuesto con dos
halógenos en el mismo átomo de carbono) producirá aldehídos o cetonas.
NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y
CETONAS.
Para denominar los aldehídos y cetonas se puede usar el sistema IUPAC. En ambos
casos primero se debe encontrar la cadena hidrocarbonada más larga que contenga al
grupo carbonilo. La terminación -o de los hidrocarburos se reemplaza por -al para
indicar un aldehído.
Las cetonas se denominan cambiando la terminación -o de la cadena carbonada lineal
más larga que contienen al grupo carbonilo por la terminación -ona del carbonilo en la
cadena carbonada.

Fórmula condensada Nombre según IUPAC Nombre común


Aldehído
HCHO Metanal Formaldehído
CH3CHO Etanal Acetaldehído
CH3CH2CHO Propanal Propionaldehído
Algunos
aldehídos CH3CH2CH2CHO Butanal Butiraldehído
y cetonas C6H5CHO Benzaldehído Benzaldehído
comunes.
Cetonas
CH3COCH3 Propanona Cetona (dimetilcetona)
CH3COC2CH5 Butanona Metiletilcetona
C6H5COC6H5 Difenilmetanona/cetona Benzofenona
C6H10O Clicohexanona Ciclohexanona

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