AMIDAS, NITRILOS E

ISONITRILOS
GRUPOS FUNCIONALES

Isonitrilos

R-N C
 NOMENCLATURA
AMIDAS NITRILOS ISONITRILOS o CARBILAMINAS

Se nombran como derivados de Añadir el sufijo –nitrilo al nombre se puede utilizar la regla habitual a
ácidos carboxílicos. del alcano con igual número de continuación:
Sustituyendo la palabra -oico del carbonos. El radical unido al grupo isocianuro
ácido por amida. es isobutilo.

Isocianuro de isobutilo
 AMIDAS
AMIDAS.
Las amidas son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes,
cetonas, aldehídos y nitrilos.
 AMIDAS
• Las amidas actúan como sustituyentes cuando en la molécula
hay grupos prioritarios, en este caso preceden el nombre de la
cadena principal y se nombran como carbamoíl...
 AMIDAS
• Cuando el grupo amida va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como
cadena principal y se emplea la terminación
•  -carboxamida para nombrar la amida.

Benzamida
A: butiramida (Común) // butanamida (IUPAC)
B: α-bromo-N-metilpropionamida (común) //2-bromo-N-metilpropanamida
C. N-N-difenilbenzamida //N,N-difenilbencenocarboxamida
D: β-metilvaleramida // 3-metilpentanamida
 PROPIEDADES FÍSICAS AMIDAS
El grupo funcional amida es bastante polar, lo que explica que las amidas primarias,
excepto la formamida (p.f.=2,5 ºC), sean todas sólidas y solubles en agua.
Sus puntos de ebullición son bastante más altos que los de los ácidos correspondientes,
debido a una gran asociación intermolecular a través de enlaces de hidrógeno, entre el 
oxígeno negativo y los enlaces N—H, mucho más polarizados que en las aminas.

• Casi todas las amidas son incoloras e inodoras

• Son neutras frente a los indicadores
• Los puntos de fusión y ebullición de las amidas secundarias son bastante menores
 PROPIEDADES QUIMICAS
• HIDRÓLISIS DE AMIDAS CATALIZADAS POR ÁCIDOS
Las amidas pueden hidrolizarse para dar ácidos carboxílicos, en presencia de un
ácido acuoso, pero el proceso es lento y requiere calor para producirse a una
velocidad apreciable.
 PROPIEDADES QUÍMICAS AMIDAS

Etapa 1. Protonación del oxígeno carbonílico. Etapa 4. Eliminación de amoniaco

                               
Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua al carbono
carbonilo
Etapa 5. Desprotonación del oxígeno carbonílico

                              
Etapa 3. Desprotonación del agua y protonación
del grupo amino.

              
PROPIEDADES QUIMICAS

• HIDRÓLISIS DE AMIDAS CATALIZADAS POR BASES

También las amidas se hidrolizan con calor en soluciones acuosas básicas,
aunque el proceso es muy lento.

Las amidas se transforman en aminas y ácidos carboxílicos por tratamiento con sosa acuosa bajo calefacción.

                 
La etanamida [1] se hidroliza en presencia de sosa acuosa, para formar etanoato de sodio  [2].
 • HIDRÓLISIS DE AMIDAS CATALIZADAS POR BASES
Etapa 1. Ataque nucleófilo

Etapa 2. Eliminación

           
Etapa 3. Equilibrio ácido base desplazado.
 Reducción de amidas
• Cuando se las trata con LiAlH en exceso, las amidas se convierten en
aminas.
Deshidratación de amidas primarias

deshidratantes fuertes.
Las amidas se reducen a aldehídos con
DIBAL (hidruro de diisobutilaluminio).
 SINTESIS DE LAS AMIDAS

• Las amidas se forman por reacción de ácidos carboxílicos con

amoniaco, aminas primarias y secundarias.  La reacción se
realiza bajo calefacción.
A temperaturas bajas las aminas reaccionan con los ácidos
carboxílicos como bases y no como nucleófilos.

Esta reacción ácido-base se desfavorece al calentar, predominando en estas condiciones el ataque nucleófilo que formará la amida .

                      
USOS
 NITRILOS
• R-CN Ar-CN
etanonitrilo(CH3-C≡N)
butanonitrilo (CH3CH2CH2-C≡N)

Algunos nitrilos reciben nombres especiales:

Acrilonitrilo CH2=CH-CN
Malononitrilo NC-CH2-CN
Piruvonitrilo CH3-CO-CN
Nitrilos
 NITRILOS PROPIEDADES FISICAS
• El grupo ciano está polarizado de tal forma que el átomo de carbono es el
extremo positivo del dipolo y el nitrógeno el negativo.
• Esta polaridad hace que los nitrilos estén muy asociados en estado
líquido.
• Así, sus puntos de ebullición son algo superiores a los de los alcoholes de
masa molecular comparable.
• Los nitrilos de más de 15 carbonos son sólidos.
• Exceptuando los primeros de la serie, son sustancias insolubles en agua.
• La mayoría de los nitrilos tienen un olor que recuerda al del cianuro de
hidrógeno y son moderadamente tóxicos. (Olor a almendras)
PROPIEDADES QUÍMICAS

CONSULTAR MECANISMO DE REACCIÓN

 Hidrolisis básica de nitrilos
Los nitrilos se hidrolizan con sosa acuosa, bajo calefacción, para formar carboxilatos y amoniaco.

                     

CONSULTAR MECANISMO DE REACCIÓN

Síntesis de nitrilos
a) A partir de haloalcanos: Los nitrilos pueden prepararse a partir de haloalcanos, mediante procesos S N2.  
La reacción da buen rendimiento con sustratos primarios y secundarios, los terciarios eliminan preferentemente,
formando alquenos.

                              
b) A partir de carbonilos: Los aldehídos y cetonas reaccionan con ácido cianhídrico, formando cianhidrinas.

            
c) A partir de amidas: Deshidratación de Amidas.- Las amidas deshidratan para dar nitrilos.  Se emplean potentes deshidratantes, como P 4O10, que eliminan una molécula
de agua de la amida, convirtiéndola en nitrilo.

                      
Usos de los nitrilos

Los nitrilos forman parte de los productos naturales:

encontrándose en las almendras amargas
en los huesos de diversas frutas,
en animales marinos, plantas y bacterias.

Sus grupos CN componen las estructuras de lípidos y glucósidos

cianogénicos, biomoléculas que al degradarse liberan cianuro de hidrógeno, HCN,
un gas altamente venenoso. Por lo tanto, tienen un inminente uso biológico para
determinadas criaturas.
 ISONITRILOS//ISOCIANURO

Olor muy desagradable

General resonancia estructura de un isocianuro

un olor penetrante, extremadamente desagradable.

Propiedades
Los isocianuros son generalmente líquidos de olor repugnante que, al igual que los nitrilos, son altamente
tóxicos. Hierven a unos 20º por debajo de los correspondientes nitrilos; p. ej., el acetonitrilo (cianuro de
metilo), H3C-C ≡ N, hierve a 81,6 oC, mientras que el isocianuro de metilo H3C-N ≡C, lo hace a 60oC.

Los isocianuros son estables frente a los álcalis, pero sin embargo se hidrolizan ya por ácidos minerales
diluidos a temperatura ambiente, originando la correspondiente amina primaria y ácido fórmico:

R-N ≡ C + H2O R-NH2+HCOOH

 Síntesis
1. Por reacción de los halogenuros de alquilo con cianuro de plata sólido se obtiene exclusivamente isocianuros
(Gautier, 1868)

+ Ag – C ൙ N
- + - +
R-I Ag-C ൙ N-R I C൙N-R
-AgI