Lixiviación

ANDRÉS REGHEZZA
C O P I AP Ó, E N E RO 2 0 2 0

Introducción
Etapas de la hidrometalurgia del cobre

MINA CHANCADO LIXIVIACIÓN

CÁTODOS EW SX

1
 Cadena del valor
Desde la mina al cliente

Mina Chancado Aglomeración Lixiviación SX EW Cátodo Cliente

Base del proceso

Proceso Hidrometalúrgico
S
o
l
u
c
i
ó
n

2
 Línea procesos actuales
 Minerales baja ley ROM DUMP
(% CuT < 0.30%)
Minerales oxidados Lix. Sulfúrica
Sulfuros secundarios Lix. Férrica
Bio Lixiviación
Lix. Salina
Concentrados sulfurados Biolix asistida (PUCOBRE)
Procesos especiales

Tratamiento minerales baja ley

En la operación del recurso minero, desde el inicio considerar el desvío del MBL
a áreas encarpetadas para su tratamiento futuro!! Después es muy tarde y no se
paga…
ROM: El proceso del mañana!!

ROM
MBL DUMP Clasificación-Chancado primario
Tronadura controlada

IN PLACE LEACHING (IN SITU)

3
Tratamiento minerales baja ley

Tratamiento minerales baja ley

RECOVERY LOW SULFIDE ORES

4
EVOLUCIONA LA HIDRO?
LA HIDRO AYER, ES LA MISMA DE HOY Y SERÁ LA DEL MAÑANA ?

◦ Que pasa con los procesos?

◦ Y las impurezas?
◦ Producir solo cátodos de cobre?
◦ Posibilidad de recuperar otros metales por vía hidrometalúrgica?

Evoluciona la hidro?

5
¿Y la calidad del cátodo futuro?
 Calidad cada vez mas exigente!
 Nivel de impurezas decreciente : Sí o Sí!
 ¿Cambio de tecnologías para asegurar calidad del cátodo?
 Mercados Segmentos Cu : Un Commoditie?
 Mañana no gana el que produce más, sino el que produce mejor!

¿ y solo cátodos?

6
7
 Mineral de propiedades variables
¿NO DEBERIAN AJUSTARSE LOS PROCESOS DE PLANTA A DICHA CONDICION?
¿POR QU OPERAR DE LA MISMA FORMA?
¿QUE LO JUSTIFICA?

Integración del proceso

¿Dónde controlar la impureza?

¡Confinamiento estable!
¡Normas ambientales estrictas!

8
 Experiencias a no olvidar
1.5.- Experiencias a no olvidar

Caso N Compaæa Pas Problema Leccin

Fe Elementode Valor Comparar

CMP Romeral
V: Impureza P.E.M.
1 ( A lo largo de su Chile
¿Se jugmal el partido? ¡Donde quedo
explotacin)
el Vanadio?
Deficiente caracterización
Cia. Minera Extica mineralgica y fsica del
2 Chile ¿Era el proceso?
(1974) recurso

Altas perdidas Generan un ¡Y porque no

Lix. In Situ proceso no rentable por no antes?
3 EE.UU. caracterizacinde arcillas
( DØcada de lo 80 ) ¿Una estrategia
diferente?
Deficiente caracterizacin Caracterizar
CODELCO Geometalurgia del recurso hidrÆulicamente
4 Proyecto RAMS Chile y operacin con flujos el recurso a
(1997) indebidos tratar va Lix.
en pilas

Definición de Procesos
En medio sulfúrico se tiene:
CuT = CuSol + CuInsol

CuSol
Rs =
CuT
preliminarmente;

Si Rs Lixiviación

Si Rs Flotación

• Todo es cierto, si Cu insoluble es Sulfuro

• Pueden ser Óxidos Refractarios, de naturaleza compleja
(Cobres Negros) y de lenta cinética disolutiva
• Cobres Verdes, muy solubles en acido

9
 Para asegurar tal definición:
Análisis Secuencial
CuT = Cu ox. verdes + Cu ox. negros + Cu s. sec + Cu s. prim
(1) (2) (3) (4) (5)

(1) CuT : En medio HNO3 + HClO4 + H2SO4 (3:1:1, en volumen)

(2) Cu ox. verdes : Cobre soluble en medio sulfúrico

(3) Cu ox. Negros : Cobre soluble en medio Sulfúrico y Reductor, y

en tiempos mas prolongados

(4) Cu s. sec : Cobre soluble en NaCN

(5) Cu s. prim : Cobre no Lixiviable en condiciones del ensayo

(2) + (3) + (4)

Máximo Potencial Lixiviable del recurso (PL)
(1)

Da cuenta de los Sulfuros Primarios

(5)
(Calcopirita y otros)

%Rs = Cu soluble en H+
x 100
CuT

% PL = Cu soluble en H+ / FeII + Cu soluble (NaCN)

x 100
Cu T

PL ≥ Rs

10
 Disolución de Minerales
de Cobre en Diferentes Medios
ACIDO – FERRICO
ESPECIE COMPOSICION H2SO4 NaCN (23ºC) NaCN (45 ºC)
(ACIDO – FERROSO)
MINERAL
OXIDOS VERDES
AZURITA 2CuCO3*Cu(OH)2 100 94.5 100.0 ---
MALAQUITA CuCO3*Cu(OH)2 100 90.2 100.0 ---
CRISOCOLA CuSiO3*2H2O 100 11.8 15.7 ---
ATACAMITA CuCl2*3Cu(OH)2 95 --- --- ---
ANTLERITA CuSO4*2Cu(OH)2 100 > 90.0 100.0 ---
BROCHANTITA CuSO4*3Cu(OH)2 100 > 90.0 100.0 ---
DIOPTASA Cu6 (Si6O18) * 6H2O 100 * --- --- ---

OTROS OXIDOS
CUPRITA Cu2O 70 85.5 100.0 100
TENORITA CuO 98 --- --- ---
PARAMELACONITA Cu4O3 60 --- --- > 90
COPPER WAD CuOMnO2*7H2O 50 – 60 --- --- (75)
COBRE NATIVO Cu 5 90.0 100.0 100
SULF. SECUNDARIOS
CALCOSINA Cu2S 3 90.2 100.0 100 **
COVELINA CuS 5 95.6*** --- 70.0 **
BORNITA Cu5FeS4 2 70.0 100.0 95.0 **
ENARGITA Cu3AsS4 --- 65.8 75.1 3 **
SULF. PRIMARIOS
5.6 8.2 2 – 4 **
CALCOPIRITA CuFeS2 ---
21.9 43.7 ---
TETRAHEDRITA Cu3SbS4 ---
Observaciones: H2SO4 : 100%-100m, Tamb, t:1h, H2SO4 5% *(Dioptasa: -10m, en 37d)
NaCN : 0.1%NaCN, t:24h, razon L/S: 10/1, -100mTy
Acido - FeIII: Cuprita: 100% disolución, en 6h.

Opciones de Proceso
PL (H+/FeII) Pilas
Pilas
PL (CN-)
Flotación
a) CuT, PL

b) CuT, PL Dump

c) CuT, PL Flotación (sujeto a chequeo mineralógico)

d) CuT, PL Dump …. Ó Flotación??

11
 Indicadores de gestión

PRODUCCIÓN TONELAJE

LEY

RECUPERACIÓN

𝐴𝑎 − 𝐴′𝑎′ 𝑎 − 𝑎′
𝑅 ó = ; Si A = A → 𝑅 =
𝐴𝑎 𝑎

𝑄 ,Ć

A A’
PILA A’
Ley de cabeza (a) Ley de cola (a’)
Ley de cola (a’)

𝑄 ,Ć

𝑄 𝐶 − 𝑄 𝐶
𝑅 =
𝐴𝑎

BALANCE GLOBAL: 𝑨𝒂 + 𝑸𝒊𝒏 𝑪𝒊𝒏 = 𝑸𝑶𝑭𝑭 𝑪𝑶𝑭𝑭 + 𝑨𝒂

12
Principales reacciones de lixiviación

Principales reacciones de lixiviación

de minerales comunes

13
Principales reacciones de lixiviación
de minerales oxidados complejos

Principales reacciones de lixiviación

de minerales oxidados complejos

14
 Reacciones químicas en biolixiviación

Reacciones químicas en biolixiviación

15
Reacciones químicas en biolixiviación

Reacciones químicas en biolixiviación

16
Reacciones químicas en biolixiviación

Biolixiviación de minerales
Tabla de toxicidad de bacterias

17
 Control operacional lix. bacterial

Conteo bacterial

Conteo

18
 Lixiviación en medio salino
La lixiviación en pilas, en medio NaCl + H2SO4, ha sido validada con éxito industrial para minerales sulfurados de
cobre, en especial, para sulfuros secundarios.
La sal a adicionar puede ser NaCl, FeCl2, CaCl2; sólida o como salmuera.
𝐶𝑢 𝑆 + 2𝐶𝑢 + 4𝐶𝑙 + 4𝐻 + 𝑂 → 4𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝑆 + 2𝐻 𝑂
𝐶𝑢𝑆 + 𝐶𝑢 + 2𝐶𝑙 + 2𝐻 + 𝑂 → 2𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝑆 + 2𝐻 𝑂
La calcopirita presenta una mayor refractariedad, en base a:
𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆 + 3𝐶𝑢 + 4𝐻 + 6𝐶𝑙 + 𝑂 → 4𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝐹𝑒𝐶𝑙 + 2𝑆 + 2𝐻 𝑂
Variables fundamentales son:
- Razón NaCl/CaCl2/FeCl2/Mineral
- Tiempo reposo
- Forma adición sal al sistema
- Aireación y humectación
Su efecto en minerales oxidados es tenue.

19
 Lixiviación en medio ácido-salino

Procesos sinérgicos
El tratamiento conjunto de óxidos negros y recursos sulfurados.
Circulo virtuoso de procesamiento!
Fe+3

CU WAD Cu2S

Cu+2 Fe+2 Cu+2

20
 Curado – Aglomeración

Curado – Aglomeración

21
Curado – Aglomeración

Reacciones de curado

22
23
Aspectos ambientales en curado ácido

24
 ¿Cómo curar en Dumps?
Se cura en el mismo Dump, vía maceramiento del recurso con una solución de alta
concentración en ácido y/o con una sal clorurada.
Fenómeno de EMBEBIDO CAPILAR

[H2SO4]
[xCl]
Proceso de Embebido
Capilar

Sin escurrimiento de
solución

Y Luego, se deja en reposo por el tiempo definido según las características del recurso.
Sulf. Secundarios: 2 – 3 semanas
Sulf. Primarios : 3 – 8 semanas

Tasa de riego: Variable crítica en lixiviación

25
 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación
• En la lixiviación en pilas existe flujo insaturado de la solución a través de un medio
poroso formado por el mineral y aire.

• El modelo debe incluir los efectos capilares en los microporos de la roca mineral y
los gravitacionales en los macroporos del lecho mineral.

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Importancia de los efectos capilares (los fenómenos mas lentos y por lo tanto,
controlantes) en la lixiviación de minerales de cobre.

26
 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

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 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

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 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

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 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

30
 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación
Se

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

31
 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

32
 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

33
 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

34
 Tasa de riego:
Variable crítica en lixiviación

Caracterización del Recurso

Química

Mineralógica

Roca
(Ganga) Metalúrgica

Hidráulica

Geológica

ARIMET

35
 Minerales
Asociados al
Elemento

Arcillas
Ganga

MINERALOGIA QUÍMICA
HIDRAÚLICA FÍSICA

Efecto de ganga

36
Efecto de ganga

Efecto de ganga

37
Efecto de ganga

Efecto de ganga

38
Efecto de ganga

Efecto de ganga

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Efecto de ganga

Efecto de ganga

40
Efecto de ganga

Efecto de ganga

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Efecto de ganga

Efecto de ganga

42
Efecto de ganga

Efecto de ganga

43
 Efecto de ganga

Consumo de ácido
Item crítico en un proyecto hidrometalúrgico.
Consumo neto de ácido y consumo bruto de ácido.
CNA = CBA – 1,54 ∆ Cu
CBA es el consumo de ácido por efecto de la ganga asociada al mineral. Es ácido que no se recupera.
El ácido que se recupera esta asociado al cobre que se extrae en SX – EW. Un mol de cobre extraído
genera un mol de ácido.

𝐶𝑢 + 𝐻 𝑂 → 𝐶𝑢 + 2𝐻 + 𝑂
,
= = 1,54
,

El CAA (consumo ácido analítico) es valor de referencia que se obtiene de pruebas ISOpH a -10 mallas
y 24 h.

44
Arcillas una gran amenaza

Arcillas una gran amenaza

45
 Arcillas una gran amenaza

Arcillas una gran amenaza

ESTRATEGIAS DE CONTROL DE ARCILLAS EN LIXIVIACIÓN.
Definido el tipo de arcilla presente, se debe evaluar que especie disuelta mejor impide
la absorción de cobre en ella.
(Mg+2, Al+3, Ca+2,Fe+2, K+, Mn+2, Na+ ,Zn++,).
Conocido lo anterior, iniciar el ciclo utilizando soluciones de sacrificio a modo de saturar
el mineral con el ion mas afín a este. Una vez saturada la arcilla, iniciar la lixiviación. El
cobre que se disuelva no será capturado por la arcilla dado que sus sitios activos están
repletas con el catión de sacrificio.
Otra opción utilizada es realizar un lavado salino al termino de la lixiviación. La
desimpregnación del cobre ocluido se da a través de la siguiente reacción de
transferencia:
(Cu+2)arc + 2(Na+)aq ↔ (Cu+2)aq + 2(Na+) arc

46
Arcillas una gran amenaza

Arcillas una gran amenaza

47
 Arcillas una gran amenaza

Arcillas una gran amenaza

48
 Arcillas una gran amenaza

Arcillas una gran amenaza

Impacto de las arcillas en la recuperación de Cu.
Cu+2: 1,8 gpl pH: 2,5
CuT: 0 ,20%
Arcillas: 10 %
gpl Al, Ca, Mg: VARIABLE

49
Arcillas una gran amenaza

Arcillas una gran amenaza

50
 Arcillas una gran amenaza
Cu EC (meq/100 g)

42.4
40

32.8
30

20
17.0
13.2
12.2
10 9.6
8.8
3.2
2.8 1.1 0.3 0.1
O K Zn Fe M M Fe/M M Al, Mg Al, K Al, Zn Al, Mn Al Al, Fe
n g g g (M, gpl)

Arcillas una gran amenaza

Se concluye que las arcillas más nocivas son ambas montmorillonitas y las de menor
impacto caolinita y ripidolita.
No todas las arcillas son críticas!!

En este caso particular, los iones Al+3 y Mg+2 son los que mas impiden la absorción
de cobre en arcillas. Se concluye también que las perdidas de cobre en arcillas son
menores mientras mas bajo sea el pH de las soluciones. Se concluye también que la
temperatura no es relevante en la problemática analizada. Se concluye también la
necesidad de no utilizar soluciones de alto cobre a inicios del ciclo, a fin de
minimizar el intercambio de iones Cu++ en las arcillas en dicha etapa. Se sugiere
incorporar, al inicio del ciclo operativo, una solución acuosa que contenga Al+3 o
Mg+2, con baja tasa de riego, a fin de promover la difusión de estos iones en la
estructura de la arcilla y así saturar a esta, evitando “el atrapamiento” del cobre
disuelto y pérdidas del elemento respectivas.

51
 Arcillas una gran amenaza
Alta Impregnación en Ripios
Minerales oxidados arcillosos presentan altos niveles de humedad al término de la
operación en bateas o pilas de lixiviación. Se evalúan opciones para desimpregnar el cobre
atrapado en los ripios del proceso. Se concluye que la adición de una solución salina, de
10 gpl NaCl, favorece en gran medida recuperar dicho cobre, incorporándola como lavado
al final del ciclo operativo, previo a la remoción de los ripios del proceso. Tal operación
requiere, también, llevarse a cabo con baja tasa de riego para mejorar la eficiencia de la
etapa.

Su desarrollo generó P.Ch N42673 de CODELCO, valida hasta 2021.

Control y disolución de impurezas

SÍLICE COLOIDAL

Niveles críticos de SiO2 en solución PLS, a pH 2,0, están en el rango 450-500 ppm.

En medio ácido, la especie estable es el ácido silicico H4SiO4. Su polimerización favorece

que las partículas sufran agregación fibrosa, que conduce a la formación de gel.

52
 Control y disolución de impurezas
Formas de Control
o En condiciones de curado ácido, esto es, contactando el mineral
prehumectado con ácido sulfúrico concentrado se disminuye la
disolución de sílice, formándose silica como cuarzo α:

CuSiO3•2H2O(s) +H2SO4(l) +2H2O→CuSO4•5H2O(s) +SiO2( s )

cuarzo α

Control y disolución de impurezas

Este cuarzo α queda retenido en el mismo lecho mineral,
disminuyéndose su contenido y efectos en el tren LIX-SX-EW. En
operaciones en pilas, esta operación se realiza en tambores
aglomeradores. En algunos casos, en correas transportadoras.

o En dumps y pilas ROM, la adición de ácido puede realizarse en

correas o empleando etapas de maceramiento o embebido ácido. Ello
significa incorporar etapas de drenaje-embebido-reposo en el ciclo de
lixiviación para controlar el nivel de sílice disuelta.

53
 Control y disolución de impurezas

Control y disolución de impurezas

Y luego en SX, operar con E1 en continuidad orgánica. En condición mas
critica, todo el tren de extracción (E1 y E2) en continuidad orgánica. En
esta condición se genera un crud compacto y controlable y no un crud
gelatinoso, tipo FUFFLY CRUD, cuando se opera en continuidad acuosa.

54
 Ion Cloruro
Esta es una de las impurezas mas críticas, normalmente procedente de la
disolución de oxicloruros (atacamita, eriocalcita), gangas salinas (halita,
silvita, carnalita) o empleo de aguas cloradas o de mar.

Atacamita:CuCl2•3Cu(OH)2+6H+→4Cu+2+2Cl-+6H2O

Eriocalcita:CuCl2•2H2O→Cu+++2Cl-+2H2O
Halita: NaCl → Na++Cl-

Silvita: KCl → K+ + Cl –

Carnalita: KMgCl3• 6H2O→K++Mg+2+3Cl-+6H2O

Ion Cloruro

55
 Ion Cloruro
Efectos del ion cloruro en EW

Favorece corrosión tipo pitting en cátodos permanentes.

 Contaminación catodica.

 Corrosión anódica intergranular a nivel interfase.

Ion Cloruro

56
 Ion Nitrato

Ion Nitrato
Algunas fuentes de nitrato de alta solubilidad en medio acuoso son:
Nitratina NaNO3 → Na+ +NO3-
Nitro KNO3 → K++NO3-
Darapskita
Na3(NO3)(SO4)H2O→3Na++NO3-+SO4-2+H2O
Humberstonita
K3Na7Mg2(SO4)6(NO3)2•6H2O→3K++7Na++2Mg+2+
6SO4-2+2NO3-+6H2O

57
 Ion Nitrato
La presencia de nitrato en el PLS favorece la degradación por nitración y por
hidrolisis de la fase orgánica.
Factores críticos en la nitración son la concentración de ion nitrato y la acidez
de la solución. Otros factores a considerar son:
 Alto potencial REDOX(≥550 mV ( Ag/AgCl ))
 Temperatura
 Presencia de surfactantes en fase orgÆnica
 Efecto combinado NO3-/Cl- en PLS

Ion Nitrato
¿Como controlar la situación?

En lixiviación: Dada la alta solubilidad de los compuestos base nitrato en

agua, lavar antes de lixiviar! Ello implica usar ácido solo después del
lavado.

En SX:
Cetoximas son mucho mas estables que las aldoximas.

58
 Ion Nitrato
Adición de nonilfenol protege a la oxima y control posterior del NF en fase
orgánica.
Niveles críticos: PLS 32gpl NO3-, 15 gpl Cl-
Electrolito > 200 ppm NO3-, > 30 ppm Cl-

Ion Nitrato
Control pH, potencial redox y viscosidad soluciones. Refino pH>1, Pot redox.
≤550 mV (Ag/AgCl). (productos degradación aumentan la viscosidad).
Tratamiento de fase orgánica con arcillas.
Cambiar estrategia operativa, favoreciendo
Etapas de lavado: 2E-1W-2S por 2 E-2W-1S.
En EW:
El ion nitrato ataca al ánodo formando compuestos solubles.
Incorporar agentes reductores para eliminación de nitrato

59
 Ion Nitrato

Ion Fe(III), Fe(II)

 La fuente aportadora de hierro acuoso en sistemas de lixiviación es
variada: óxidos simples (limonitas, goetita), sulfuros (pirrotita, pirita,
bornita), ganga silicatada (biotita, jarosita, hornblenda, clorita) y óxidos
complejos (ferricupritay otros).

60
 Ion Fe(III), Fe(II)
Óxidos simples: Hematita y magnetita son insolubles en medio sulfœrico.

Goetita: FeOOH + 3H+ → Fe+3 + 2H2O

Limonita:2Fe2O3•3H2O+12H+→4Fe+3+9H2O

Ion Fe(III), Fe(II)

Sulfuros: Los sulfuros de hierro en medio ácido pueden reaccionar por acción
química directa, de baja cinética, o por acción bacterial, mediante reacciones del
tipo:
Pirrotita: FeS + 2Fe+3 → 3Fe+2 + S
Pirita: FeS2 + 2Fe+3 → 3Fe+2 + 2 S

61
 Ion Fe(III), Fe(II)

Vía bacterias:
4FeII+O2(g) +4H+→4FeIII+2H2O
FeS2 + 14FeIII+8H2O → 15FeII + 2SO4-2 + 16H+
2FeS2+7O2(g) +2H2O → 2FeSO4+2H2SO4

Ion Fe(III), Fe(II)

Ganga silicatada: Biotita, clorita, ripidolita, augita nontronita, hornblenda,
jarosita, entre otros compuestos, generan iones ferrosos en solución:

Biotita:
K2(MgFe)6Si6Al2O20(OH)4+20H+→2K++3Mg+2+3Fe+2+Al+3+6 H4SiO4

Clorita: ( ripidolita )
(MgFeAl)6(OH)8(AlSi)4O10+20H+→2Mg+2+2Fe+2+4Al+3+2H4SiO4+10H2O

62
 Ion Fe(III), Fe(II)
Augita:
2[(CaMgFeAl)2(AlSi)2O6]+16H+→Mg+2+Ca+2+Fe+3+3Al+3+2 H2SiO4+4H2O
Nontronita:
Fe(AlSi)8O20(OH)4+14H+→Fe+2+4Al+3+4H4SiO4+H2O
Hornblenda:
NaCa2(MgFe)4(AlFe)(SiAl)8O22(PH,F)2+28H+→Na++Ca+2+2Mg+2+2Fe+3+4,5Al+3+0,5
Fe+3+F-+OH-+4H4SiO4+6H2O
Jarosita: KFe3(SO4)2(OH)6+6H+→ 3Fe+3+K++2SO4-2+6H2O

Ion Fe(III), Fe(II)

Estos compuestos disminuyen la permeabilidad de la pila y la disponibilidad de
FeIII como oxidante en lixiviación.
Con bajo FeIII, la jarosita se disuelve y libera FeIII.
 Con alto FeIII, precipita jarosita y se estabiliza la razón de concentraciones FeIII/FeII.
 Si el pH aumenta, la jarosita precipita liberando protones y el pH tenderá a bajar.

63
 Ion Fe(III), Fe(II)
Efectos en el Proceso
 La presencia de Fe acuoso en electrolitos se da a través de arrastres A/O en SX.
 Rangos normales de Fe en avances fluctúan entre 0,3-1,2 gpl FeT. Una mayor
concentración del elemento afecta los parámetros operacionales de EW, pero no
la calidad del producto.

Ion Fe(III), Fe(II)

64
 Ion Fe(III), Fe(II)
En casos críticos, abrupto aumento de FeIII en electrolito, se puede emplear un
sistema reductor con chatarra de cobre (torre vertical o tambor rotatorio) para
ello. Aún cuando no se soluciona el problema, se prefiere la presencia de FeII en
el sistema.
 En otros casos, recurrir a purgas controladas de electrolito para dicho
propósito.

Ion Manganeso
La presencia de esta impureza se da por disolución de óxidos asociados a los
minerales de cobre o por óxidos de MnCu-Fe que pertenecen a la familia de los
cobres negros.

65
 Ion Manganeso
Entre los primeros se tiene la pirolusita (MnO2), manganita(Mn2O3•3H2O),
braunita (3Mn2O3•MnSiO3) y psilomelana (Ba, H2O)Mn5O10, de cierta solubilidad
en medio ácido reductor en base a reacciones del tipo:
Pirolusita: MnO2+2Fe+2+4H+ → Mn+2+2Fe+3+2H2O
Manganita: Mn2O3•3H2O+2Fe+2+6H+→ 2Mn+2+2Fe+3+6H2O

Ion Manganeso
Efectos en el Proceso
El Mn+2 deteriora el film protector de βPbO2 del ánodo, contribuyendo a
contaminar con Pb al cátodo. Con niveles de 100-200 ppm Mn reacciona al
ánodo en base a:
2PbO2(s) +Mn+2+2e-→ 2PbO(s) +MnO2( s )
E=0,92 V (ENH)

66
 Ion Manganeso
Una práctica industrial para disminuir dicho riesgo es adicionar sulfato ferroso,
en base a:
MnO4-+5Fe+2+8H+ → Mn+2+5Fe+3+4H2O
∆G= -85 kcal
O bien, preferiblemente como:
MnO4-+3Fe+2+4H+ → MnO2(s) +3Fe+3+2H2O
∆G= -64 kcal

Ion Aluminio
Prácticamente todas las silico-gangas y arcillas disuelven Al+3 en medio ácido.
Este elemento, en conjunto con otros iones disueltos como K+, H4SiO4, Fe+3 y
otros, pueden formar precipitados afectando la permeabilidad y conductividad
hidráulica de los lechos, y además, aumentan la viscosidad de los lixiviados y los
arrastres A/O en SX.

67
 Ion Aluminio
Con niveles sobre 15-17 gpl Al+3 puede llegarse a viscosidades críticas (sobre 5-6
cp).
Algunas reacciones de formación de precipitados son:

2Al+3+4H4SiO4+6OH- → (Si4O10)Al2(OH)2+10H2O Pirofilita

2Al+3+2H4SiO4+6OH- → Al2O3•2SiO2•2H2O+5H2O Caolinita

Semi reacciones a alto potencial

Si se considera que potenciales superiores a 1,2V ( ENH) pueden ser nocivos
para la estabilidad de la oxima, efectos de sobrepotenciales altos o la adición de
reactivos oxidantes deben ser controlados en los electrolitos de EW, para evitar
situaciones críticas.

68
 Semi reacciones a alto potencial
Limitante del sistema.
En los casos señalados, la principal limitante esta dada por el potencial de
oxidación que alcance el electrolito, tal que no afecte las propiedades de la fase
orgánica.
Por estudio de voltametria ciclica y análisis de los voltamogramas respectivos ha
sido posible concluir:

Semi reacciones a alto potencial

1. A potenciales de 1,70 V (ENH) se oxida el grupo quelante de las oximas,
destruyéndose por completo.
2. Las oximas comerciales son estables hasta 1,46 V ( ENH ).
3. Los solventes comunes son estables hasta 1,74 V ( ENH ).
4. Orgánicos industriales de E1 y S1 son estables hasta 1,24 V (ENH)

Todo lo cual indica, un rango de operación flexible y no crítico como para optar
al empleo de oxidantes enérgicos para la eliminación de cloro en el sistema.

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 Semi reacciones a alto potencial
Algunos equilibrios a considerar son ( a pH=0)

Vanadio:VO2++2H++e- → VO+++ H2O E= 1,00V ( ENH )

Molibdeno:3HMoO4-+5H++2e→Mo3O8(s)+4H2O
E= 1,47 V(ENH)

Semi reacciones a alto potencial

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 Semi reacciones a alto potencial
Manganeso:Mn+3+e- → Mn+2
E= 1,51 V (ENH)

MnO4-+8H++5e- → Mn+2+4H2O
E= 1,51 V (ENH)

Cobalto:Co+3+e- → Co+2
E=1,81 V (ENH)

Semi reacciones a alto potencial

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Semi reacciones a alto potencial

FIN CAPÍTULO LIXIVIACIÓN

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