Resultado de aprendizaje:

• Al finalizar la unidad, el estudiante estará en condición de reconocer, leer y

escribir las fórmulas de las aminas, amidas y nitrilos, explicar sus
propiedades, reacciones y usos.
Contenido:
Amidas:

• definición nomenclatura, preparación, propiedades físicas y químicas,

• hidrólisis ácida y básica, deshidratación y reacción de degradación.

Urea.

Lactamas.

Nitrilos: definición, nomenclatura, preparación, propiedades físicas y químicas

1. COMPUESTOS NITROGENADOS
Los compuestos nitrogenados son
esenciales para la vida.
Estos compuestos presentan átomos de
Carbono, Hidrógeno y Nitrógeno en su
estructura.
Su fuente es el nitrógeno atmosférico que
por un proceso llamado fijación del
nitrógeno, se reduce a amoniaco y después
se convierte en compuestos orgánicos
nitrogenados.
El átomo de nitrógeno está presente en
muchas sustancias de interés biológico e
industrial: aminas, aminoácidos, amidas,
proteínas, vitaminas, etc.
AMIDAS
Las amidas RCONH2 son también, como los ésteres, compuestos
derivados de los ácidos carboxílicos. Se forman al sustituir el -OH
del carboxilo por un grupo amino.

O O
II II
R – C – OH R – C – NH2
AC. CARBOXILICO AMIDA
AMIDAS
O
Grupo Amido II
(NHR, NR2)
R- C – NH2

Amidas no sustituidas

Amidas N sustituidas

Amidas N,N sustituidas

NOMENCLATURA DE LAS AMIDAS
Las amidas con un grupo –NH2 no sustituido se nombran reemplazando
la terminación –oico o –ico por –amida y suprimiendo la palabra ácido.
En el caso de los anillos, reemplazar la terminación –carboxílico con -
carboxamida y suprimiendo la palabra ácido.
NOMENCLATURA DE LAS AMIDAS
Si se sustituye posteriormente el átomo de nitrógeno, el compuesto se
nombra al identificar primero los nombres de los sustituyentes y después la
amida principal. Los sustituyentes son precedidos por la letra N para
identificar que están unidos directamente al nitrógeno.
PRINCIPALES AMIDAS
AMIDAS
 PROPIEDADES FISICAS DE LAS AMIDAS
Entre las clases principales de compuestos orgánicos, las amidas se
cuentan entre las más polares. Este incremento de polaridad conduce a
mayores fuerzas intermoleculares de atracción y hace que los puntos de
ebullición de las amidas sean más altos
O O O
O

C CH3 C H C H
C H N
N N
O
CH3 CH3 H

Acido acético N,N-dimetilacetamida N-metilacetamida Acetamida

P.eb.(ºC) 118 165 206 221
PROPIEDADES FISICAS DE LAS AMIDAS
La polaridad también contribuye a puntos de fusión más altos de las dos
amidas que contienen enlaces N- H. La acetamida tiene dos protones N––H
capaces de formar enlaces de hidrógeno, y está compuesta de láminas
planas de dímeros enlazados con hidrógeno, apilados uno encima de otro
en el cristal.
PROPIEDADES FISICAS DE LAS AMIDAS
• Las amidas típicas tienen valores de pKa, cercanos a 16, que las hace
aproximadamente de la misma acidez que el agua. La presencia del grupo
carbonilo hace que las amidas sean ácidos más fuertes y bases más
débiles que las aminas. Las amidas que presentan dos grupos carbonilo
con el mismo nitrógeno tienen valores de pKa cercanos a 10.
Incremento de la acidez

O O O O
II II II II
CH3CH2NH2 CH3C NH2 CH3 C NH C CH3 CH3 C OH
pKa: 36 15 10 5
SINTESIS DE LAS AMIDAS
1. Por la Reacción entre una amina y un cloruro de acilo

O O
II II +
2R2NH + R´ C Cl R´CNR2 + R2NH2 Cl-

Amina Cloruro de Amida Hidrocloruro

acilo de la amina
SINTESIS DE LAS AMIDAS
• Ejemplo: Reacción entre una amina y un cloruro de acilo

O O

C + 2 NH3 C + NH4Cl
Cl NH2

Cloruro de Amoniaco 2-metilpropanamida Cloruro de amonio

2-metilpropanoilo
SINTESIS DE LAS AMIDAS
2. Por la reacción entre una amina y un éster

O O
II II
R2NH + R´C O CH3 R´CNR2 + CH3OH

Amina Éster metílico Amida Metanol

REACCIONES DE LAS AMIDAS
• Hidrólisis de las amidas
Las amidas son bastante estables en agua, pero el enlace
amida se rompe al calentarlas en presencia de ácidos o bases
fuertes. Esta ruptura produce una amina y un ácido
carboxílico. Sin embargo la amina se protona en medio ácido y
forma un ion amonio:

O O
II II +
R CNR´2 + H3O+ R COH + R´2NH2

Amida Ion hidronio Ácido carboxílico Ion amonio

REACCIONES DE LAS AMIDAS
• Reducción de las amidas
El hidruro de litio y aluminio reduce amidas a aminas, siendo una de las
mejores rutas sintéticas para aminas.
Las amidas primarias se reducen a aminas primarias. Las amidas
secundarias se reducen a aminas secundarias, y las amidas terciarias se
reducen a aminas terciarias.
REACCIONES DE LAS AMIDAS
• Reducción de las amidas
 REACCIONES DE LAS AMIDAS
• Deshidratación de las amidas
Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar agua de una amida
primaria para formar un nitrilo. La deshidratación de amidas es uno de
los métodos más comunes para la síntesis de nitrilos. El pentóxido de
fósforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta deshidratación, pero el
oxicloruro de fósforo (POCl3) en ocasiones da mejores rendimientos.
REACCIONES DE LAS AMIDAS
Debido a que las amidas son los derivados de ácido más estables, no se
convierten con facilidad a otros derivados por medio de la sustitución
nucleofílica en el grupo acilo.
El reordenamiento de Hofmann convierte a las amidas en aminas, con la
pérdida de un átomo de carbono. Las amidas se hidrolizan con un ácido
fuerte o una base fuerte.
REACCIONES DE LAS AMIDAS
UREA
Las ureas son diamidas del ácido carbónico, con dos átomos de nitrógeno
enlazados al grupo carbonilo. La urea no sustituida, llamada simplemente
urea, es el producto de desecho excretado por los mamíferos a partir del
metabolismo de las proteínas en exceso.
Fue la primera sustancia orgánica obtenida sintéticamente en el laboratorio
Es una diamida importante, el adulto normal excreta de 28 a 30 g de urea
en la orina diariamente. Es una prueba para medir funcionamiento renal
LACTAMAS
Las lactamas de cinco miembros (g-lactamas) y las lactamas de seis
miembros (d-lactamas) se forman con frecuencia al calentar o al adicionar
un agente deshidratante a los g- y d-aminoácidos correspondientes. Las
lactamas que contienen anillos más pequeños o más grandes no se forman
de manera rápida en estas condiciones
 LACTAMAS
Las lactamas son amidas cíclicas y análogas a las lactonas, que son
ésteres cíclicos. La mayor parte de las lactamas se conocen por sus
nombres comunes.

Las β-lactamas están entre

N-metilpirrolidona
(disolvente polar aprótico)
Los productos mejor conocidos
De la industria farmacéutica
N O Los antibióticos penicilinas y
H Cefalosporina, son muy útiles
Para tratar las infecciones
Є-caprolactama Bacterianas.
(producto industrial
Para preparar un tipo de
nailon
IMPORTANCIA DE LAS AMIDAS
NYLON
El nylon es un polímero sintético que pertenece al grupo de las
poliamidas. Con el nylon se fabrican medias para mujer, paracaídas y
alfombras. Existen en la naturaleza varios compuestos que son amidas
IMPORTANCIA DE LAS AMIDAS
La benzamida, que es la amida aromática, se obtiene de las semillas de la
papaya
IMPORTANCIA DE LAS AMIDAS
AMIDAS EN MEDICAMENTOS
NITRILOS
Los nitrilos contienen el grupo ciano, - C = N. Aunque los nitrilos carecen del
grupo carbonilo de los ácidos carboxílicos, se clasifican como derivados de
los ácidos debido a que se hidrolizan para formar ácidos carboxílicos y
pueden sintetizarse por la deshidratación de amidas.

Hidrólisis a un ácido
NITRILOS
El átomo de carbono y el átomo de nitrógeno del grupo ciano tienen
hibridación sp, y el ángulo de enlace R – C = N es de 180º (lineal).
La estructura de un nitrilo es similar a la de un alquino terminal, excepto que
el átomo de nitrógeno del nitrilo tiene un par de electrones no enlazados en
lugar del hidrógeno acetilénico del alquino.

Aunque un nitrilo tiene un par de electrones no enlazados en el nitrógeno, no

es muy básico. Un nitrilo común tiene un pKb de alrededor de 24, que
requiere una disolución concentrada de ácido mineral para protonar el nitrilo
NITRILOS
Los nombres comunes de los nitrilos son derivados de los ácidos
carboxílicos correspondientes. A partir del nombre común del ácido, se quita
la palabra ácido y se reemplaza el sufijo -ico con el sufijo -onitrilo.
El nombre IUPAC se forma a partir del nombre del alcano, adicionando el
sufijo -nitrilo.
NITRILOS
Para los ácidos que se nombran como los ácidos alcanocarboxílicos, los
nitrilos correspondientes se nombran usando el sufijo -carbonitrilo.
El grupo – C = N también puede nombrarse como un sustituyente, el grupo
ciano.
NITRILOS
Síntesis a partir de un ácido
NITRILOS
Síntesis: Deshidratación de amidas a nitrilos
Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar agua de una amida
primaria para formar un nitrilo.
La deshidratación de amidas es uno de los métodos más comunes para la
síntesis de nitrilos.
El pentóxido de fósforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta
deshidratación, pero el oxicloruro de fósforo (POCl3) en ocasiones da mejores
rendimientos.
NITRILOS
NITRILOS
SINTESIS: A PARTIR DE HALUROS DE ALQUILO

También se forman a partir de haluros y tosilatos de alquilo primarios

(adicionando un carbono) por medio de la sustitución nucleofílica con el ion
cianuro.
NITRILOS
Los cianuros de arilo se forman por medio de la reacción de Sandmeyer de
una sal de arildiazonio con cianuro cuproso. Los α-hidroxinitrilos
(cianohidrinas) se forman por medio de la reacción de cetonas y aldehídos
con HCN.
REACCIONES DE LOS NITRILOS
• Los nitrilos experimentan hidrólisis ácida o básica para formar amidas,
las cuales puede hidrolizarse posteriormente a ácidos carboxílicos.
• La reducción de un nitrilo por medio de hidruro de litio y aluminio forma
una amina primaria
• La reacción con un reactivo de Grignard produce una imina que se
hidroliza a una cetona
REACCIONES DE LOS NITRILOS