INGENIERIA QUIMICA

INVESTIGACION
ACIDOS CARBOXILICOS Y AMINAS
ACIDOS CARBOXILICOS
Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados
porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi. En el
grupo funcional carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo y
carbonilo. Se puede representar como -COOH o -CO₂H.

Acidez de los ácidos

Un ácido carboxílico puede disociarse en agua para formar un protón y un

ion carboxilo. La constante de equilibrio Ka para esta reacción se llama constante
de disociación del ácido. El pKa de un ácido es el logaritmo negativo de la Ka, y
usamos por lo regular el pKa como una indicación de la acidez relativa de ácidos
diferentes.

Los valores de pKa son de alrededor de 5 (Ka = 10-5) para los ácidos
carboxílicos sencillos. Por ejemplo, el ácido acético tiene un pKa de 4.7 (Ka = 1.8 X
10-5). Aunque los ácidos carboxílicos no son tan fuertes como la mayoría de los
ácidos minerales, son todavía mucho más ácidos que otros grupos funcionales,
como el alcohol.

Cualquier sustituyente que estabilice el ion carboxilato con carga negativa

estimula la disociación y da como resultado un ácido más fuerte. Los átomos
electronegativos potencian la fuerza de un ácido retirando densidad electrónica del
ion carboxilato. Este efecto inductivo puede ser bastante grande si uno o más de los
grupos atractores de densidad electrónica más fuertes están presentes en el átomo
de carbono α.

Sales de ácidos carboxílicos

 Una base fuerte puede desprotonar por completo a un ácido carboxílico. Los
productos son un ion carboxilato, el catión restante de la base y agua. La
combinación de un ion carboxilato y un catión es una sal de un ácido carboxílico.
Por ejemplo, el hidróxido de sodio desprotona al ácido acético para formar
acetato de sodio, la sal de sodio del ácido acético.

Las sales de los ácidos carboxílicos tienen propiedades muy diferentes a las
que presentan los ácidos, incluyendo una mayor solubilidad en agua y menos olor.
Debido a que los ácidos y sus sales se interconvierten con facilidad, estas sales
sirven como derivados útiles de los ácidos carboxílicos.

Síntesis de ácidos carboxílicos

Oxidación de alcoholes y aldehídos primarios

Los reactivos del tipo permanganato potásico, KMnO4, o los compuestos de

Cr(IV) como CrO3, K2Cr2O7 y Na2CrO4 sintetizan ácidos carboxílicos a través de la
oxidación de alcoholes primarios (rendimiento medio) o de aldehídos primarios
(rendimiento excelente, aunque estos sustratos sean difíciles de conseguir).

La oxidación de un alcohol
implica la pérdida de uno o más hidrógeno (hidrógenos a) del carbono que
tiene el grupo -OH. El tipo de
producto que se genera depende del número de estos hidrógenos a que tie
ne el alcohol, es decir, si es primario secundario o terciario.
Un alcohol primario contiene dos hidrogenos a, de modo
que puede perder uno de ellos para dar un aldehído,
ambos, para formar un ácido carboxílico.

(En condiciones apropiadas, veremos que el propio aldehído

puede oxidarse a ácido carboxílico.)
Un alcohol secundario puede perder su único hidrógeno a para transformarse
en una cetona.

Un alcohol terciario no tiene hidrógeno a, de modo que no es oxidado. (No

obstante, un agente ácido puede deshidratarlo a un alqueno y oxidar luego
éste.)

Ruptura oxidaría de alquenos y alquinos

La ruptura oxidante de alquenos es un procedimiento químico en el cual un

alqueno se descompone mediante la ruptura de su/s doble/s enlace/s carbono-
carbono formando compuestos con menor cantidad de carbonos y mayores grados
de oxidación.

El permanganato puede hidroxilar los dobles enlaces, romper el glicol y

oxidar los aldehídos y ácidos.
El permanganato de potasio diluido y frío reacciona con alquenos para
producir glicoles. Las disoluciones de permanganato concentradas y calientes
oxidan todavía más a los glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono central.

Oxidación de alquílbencenos

La oxidación enérgica de alquilbencenos provoca la formación de ácidos

benzoicos. La oxidación ocurre en la posición bencílica. Los alquenos pueden
oxidarse a ácidos carboxílicos, sufriendo la ruptura del doble enlace. Los alquinos
también, pero la reacción no es muy útil.
Las cadenas laterales de los alquílensenos se oxidan a los derivados del
ácido benzoico por el tratamiento con permanganato de potasio caliente o ácido
crómico caliente. Debido a que esta oxidación requiere condiciones severas, sólo
es útil para preparar derivados del ácido benzoico sin grupos funcionales oxidables.
Los grupos funcionales resistentes a la oxidación como -Cl, -NO2, -SO3H y -COOH
pueden estar presentes.

Carboxilación de reactivo de Grignard

Cuando se habla de cetonas y aldehídos los reactivos de Grignard actúan

como nucleó filos fuertes, adicionándose a los grupos carbonilo. De igual forma, los
reactivos de Grignard se adicionan al dióxido de carbono para formar sales de
magnesio de ácidos carboxílicos. La adición de un ácido diluido protona estas sales
de magnesio para formar ácidos carboxílicos. Este método es útil debido a que
convierte un grupo funcional haluro a un grupo funcional ácido carboxílico con un
átomo de carbono adicional.
 Formación de hidrólisis de nitrilos

Los nitrilos se hidrolizan en medios ácidos o básicos para formar ácidos

carboxílicos. En dicha reacción se forma la amida correspondiente que en una etapa
posterior también se hidroliza generando el ácido final. El mecanismo comienza con
la protonación del nitrilo seguida del ataque nucleófilo del agua.

Esta reacción toma lugar en un medio fuertemente ácido o fuertemente

básico, en ambos casos la amida es el primer producto de la reacción, pero
necesitan una velocidad de hidrólisis menor que la del nitrilo inicial para aislarse.

En la hidrólisis alcalina se adiciona un ion hidroxilo al nitrilo, que después

reacciona con agua para primero neutralizar el nitrógeno y después formar una
amida primaria.

La hidrólisis ácida primero ataca el átomo de nitrógeno para romper el triple

enlace y formar un carbocatión. En un segundo paso se le adiciona agua,
neutralizando el carbono principal. El oxígeno, debido a su mayor electronegatividad
rompe el enlace C=N para formar un enlace C=O.
 Aminas
Las aminas son derivados orgánicos del amoniaco, NH3. Los compuestos
orgánicos de nitrógeno se encuentran en todos los organismos vivos en formas
variadas que incluyen aminoácidos y proteínas, material genético (ADN, ARN),
hormonas, vitaminas y neurotransmisores.

Son moléculas que contienen enlaces carbono-nitrógeno. El átomo de

nitrógeno de una amina tiene un par solitario de electrones y tres enlaces con otros
átomos, ya sean de carbono o de hidrógeno.

Las aminas se clasifican como primarias (1º), secundarias (2º) o terciarias

(3º), correspondiendo a uno, dos o tres grupos alquilo o arilo enlazados al nitrógeno.
En una amina heterocíclica, el átomo de nitrógeno es parte de un anillo alifático o
aromático.

El par de electrones no compartidos en el N da a las aminas sus

características químicas más importantes: son básicas y nucleófilos fuertes.

Reacción con una base

Al reaccionar una amina con un reactivo de Grignard (una base fuerte) da

como producto una amida, rompiendo los dobles enlaces. Esta reacción es
especialmente útil para identificar un haluro de alquilo.
Cuando se colocan juntos un ácido y una base reaccionan para neutralizar
las propiedades de ácido y base, produciendo una sal. El catión H(+) del ácido se
combina con el anión OH(-) de la base para formar agua. El compuesto formado por
el catión de la base y el anión del ácido se llama sal.
 Reacción con cetonas y aldehídos

La mayoría de las síntesis de aminas involucra las reacciones de aminas.

Comienzan con una amina (o amoniaco) y la adición de grupos para formar aminas
más sustituidas.
Cuando este ataque nucleofílico es seguido por la deshidratación, resulta una
imina (base de Schiff). La reacción análoga de un derivado de hidracina produce
una hidrazona y la reacción con hidroxilamina forma una oxima.

Las aminas primarias se condensan con los aldehídos u cetonas para dar
iminas sustituidas. Las aminas secundarias dan enaminas, en caso de reaccionar
con ácido nitroso se produce una ruptura del enlace N-H.

Alquilación de aminas

Las aminas reaccionan con haluros de alquilo primarios para formar haluros
de alquilamonio. La alquilación se lleva a cabo por el mecanismo de SN2, por lo que
no es factible con haluros terciarios debido a que están muy impedidos. Los haluros
secundarios con frecuencia producen rendimientos bajos, con la eliminación que
predomina sobre la sustitución nucleofílica.

Las aril aminas son básicas y forman sales con los ácidos. La alquilación del
grupo amino conduce a la formación de monoalquilaminas y dialquilaminas.

Acilación para formación de aminas

Las aminas primarias y secundarias reaccionan con haluros de ácido para

formar amidas. Esta reacción es una sustitución nucleofílica en el grupo acilo: la
sustitución de un grupo saliente en el carbono del grupo carbonilo por un nucleófilo.

La amina ataca al grupo carbonilo de un cloruro de ácido de manera idéntica

que el ataque al grupo carbonilo de una cetona o aldehído. El átomo de cloro en el
intermediario tetraédrico es un buen grupo saliente. El intermediario tetraédrico
elimina el cloruro para formar la amida. Con frecuencia se adiciona una base como
la piridina o el NaOH para neutralizar el HCl formado.

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