UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTOBAL

DE HUAMANGA

TERMODINAMICA DE
PROCESOS I IQ-343

SEMANA 2

Sustancias puras –Tabla de Propiedades

HERNAN P. QUISPE MISAICO

LaTermodinámica estudia la energía y sus
transformaciones,
Entendida esta como la capacidad de un sistema para
realizar un trabajo o para suministrar calor. El sistema
debe ser una sustancia que posee energía, sino no habría
transformación de energía en trabajo o calor.
Sistema y entorno

ENTORNO

SISTEMA

ENERGÍA
El término simple y compresible implica
que solo se está considerando la forma de
trabajo P dv; en tanto que pura implica que
las sustancias contienen únicamente un
componente químico (por ejemplo H2O,
amoniaco o nitrógeno), por lo tanto, se
excluye cualquier mezcla de dos o más
sustancias (como agua salada, whiskey o
aire húmedo).
La excepción corresponde al aire, que se
trata como una sustancia pura en muchos
casos prácticos, a pesar de ser una mezcla
inerte de N2, 02, y otras moléculas.
Además, se supondrá que las sustancias
tienen una composición molecular fija a lo
largo de este estudio; es decir, no tiene
lugar ninguna reacción química.
 Sustancia pura

 Repetidas observaciones y experimentos han

mostrado que, para una sustancia pura, simple
y compresible, dos propiedades
independientes son necesarias y suficientes
para establecer el estado estable de equilibrio
de un sistema.
“Dos propiedades termodinámicas
independientes cualesquiera son suficientes
para establecer el estado termodinámico
estable de una masa de control constituida por
una sustancia pura, simple y compresible”.
A las propiedades termodinámicas
corresponden la presión, la temperatura y el
volumen; a estas propiedades no pertenecen
ni las propiedades geométricas, como la forma
o la elevación, ni la velocidad.
 Sustancia Pura

 Una sustancia pura es aquella que posee las

siguientes características:
 Es una sustancia simple que tiene sólo una
forma pertinente de trabajo cuasiestático. Se
le conoce como sustancia simple compresible
cuando el trabajo que realiza es el trabajo
mecánico de expansión o de compresión
(PdV). Esto implica que estamos despreciando
los efectos de superficie, los magnéticos y los
eléctricos.
 Es una sustancia con una composición
química invariable y homogénea. O sea, si se
examina una muestra de una sustancia pura
en cualquier instante, la cantidad relativa de
cada una de las especies químicas en el
sistema se mantiene igual.
 Sustancias simples compresibles

 Las sustancias simples y compresibles se emplean en muchos

sistemas de ingeniería, incluyendo las plantas de potencia,
muchos sistemas de refrigeración y sistemas de distribución
térmica que usan el agua o el vapor de agua para transportar la
energía.
 Además, las máquinas de combustión interna y externa se
pueden estudiar en forma práctica considerando que operan
con sustancias simples y compresibles como fluidos de trabajo,
aun cuando en la realidad no sea así. Finalmente, algunas
mezclas inertes de sustancias puras, por ejemplo, el aire seco,
pueden tratarse como sustancias puras con un pequeño error, lo
que permite una extensión práctica considerable a la aplicación
de las relaciones entre propiedades que se desarrollarán para
sustancias puras.
 La Superficie P-v-T

 Debemos realizar el análisis de las

propiedades de los sistemas simples
compresibles constituidos por sustancias
puras y las relaciones entre dichas
propiedades, comenzando por la presión,
temperatura y el volumen específico. La
experiencia nos muestra que la temperatura y
el volumen específico se consideran
independientes y la presión a determinarse
como una función de ambas, P = P(v, T). La
gráfica de esta función es una superficie P-v-
T.
Diagrama termodinámico P-V-T de tres ejes

El diagrama termodinámico de tres ejes resume las

propiedades P-V-T de una sustancia pura. Se trata de
un diagrama en el que se define una superficie en un
sistema de ejes coordenados presión-volumen-
temperatura.

La superficie tiene zonas en las que solo existe una

fase, y zonas de coexistencia de dos fases.

La única condición en la que coexisten tres fases no es

una zona, sino una delgada línea que delimita dos
zonas en las que coexisten dos fases. En la siguiente
figura vemos el diagrama de superficie P-V-T de una
sustancia que se contrae al solidificarse. En este tipo
de sustancias, el sólido es mas denso que el líquido.

En una mezcla sólido-líquido tiende a irse al fondo del

recipiente. Estas sustancias son mucho mas
abundantes en la naturaleza que las que se dilatan al
solidificarse.
En los diagramas en tres dimensiones se encuentran dos
puntos muy importantes.

El punto triple representa la intersección de la línea triple

con el plano P-T. La línea triple representa la coexistencia
de las fases sólido, líquido y vapor.

El punto crítico representa el mayor punto al que todavía

se puede encontrar la coexistencia de las fases líquido y
vapor. Por el punto crítico pasa una isoterma (curva de
temperatura constante) denominada crítica, a la que
corresponde la temperatura crítica Tc. El vapor se
encuentra por debajo de la isoterma crítica, y el gas por
encima de la misma. Estas son denominaciones de
conveniencia. Se suele llamar vapor al gas que se puede
licuar siguiendo una isoterma, mientras que el gas no se
puede licuar siguiendo una isoterma. Nótese de paso que
el punto crítico es un punto de gran inestabilidad, porque
cualquier modificación infinitesimal de alguna de las tres
propiedades P-V-T produce un cambio brusco de fase, por
ejemplo una vaporización o condensación súbita.
Los puntos que representan la
coexistencia de dos fases son los que
forman las curvas que vemos en el
diagrama.

La curva de fusión contiene los puntos

de coexistencia de las fases sólido y
líquido.

La curva de vaporización contiene los

puntos en los que coexisten las fases
líquido y vapor.

La curva de sublimación contiene los

puntos en los que coexisten las fases
sólido y vapor.

El punto triple representa el único punto

en el que coexisten las tres fases. El
punto triple del agua está a una
temperatura de 273,16 ºK a la presión
de 4,58 mm de Hg.
 Diagrama presión-volumen

Hemos seguido la convención que establece que por

encima de la isoterma crítica se encuentra la fase
gaseosa y por debajo la fase vapor.

La curva de saturación del líquido (también llamada

curva de puntos de burbuja) separa la fase líquida de
la zona de coexistencia de fase líquida y vapor.

La curva de saturación del vapor (también llamada

curva de puntos de rocío) separa la zona de
coexistencia de fase líquida y vapor de la fase vapor.
Cualquier estado en el que comienza un cambio de
fase se dice que está saturado.

Por eso estas curvas se llaman de saturación.

Por el punto crítico pasa una isoterma (curva de temperatura constante) denominada crítica, a la
que corresponde la temperatura crítica Tc.

El vapor se encuentra por debajo de la isoterma crítica, y el gas por encima de la misma.

Estas son denominaciones de conveniencia.

Se suele llamar vapor al gas que se puede licuar siguiendo una isoterma, mientras que el gas no
se puede licuar siguiendo una isoterma.

Nótese de paso que el punto crítico es un punto de gran inestabilidad, porque cualquier
modificación infinitesimal de alguna de las tres propiedades P-V-T produce un cambio brusco de
fase.

Por ejemplo una vaporización o condensación súbita.

El vapor de agua se puede trabajar como un gas ideal?

Esta pregunta no se contesta con un simple sí o no. El error

en que se incurre al considerar el vapor de agua como un
gas ideal se calcula y grafica en la figura, en la que es claro
que a presiones inferiores a 10 Kpa el vapor de agua se
puede considerar como un gas ideal, sin importar su
temperatura, con un error insignificante (menor de 0.1 por
ciento). Sin embargo, a presiones superiores suponer que el
vapor de agua es un gas ideal produce errores inaceptables,
en particular en la vecindad de un punto crítico y la línea
de vapor saturado (mayores a 100 por ciento). Por lo tanto,
para sistemas de aire acondicionado el vapor de agua en el
aire se puede tratar como un gas ideal sin ningún error
porque la presión del vapor de agua es muy baja. No
obstante, las presiones que se manejan en centrales
eléctricas son muy altas, así que en tales casos no deben
usarse las relaciones de gas ideal.
En las superficies P-
v-T, hay regiones
rotuladas como
sólido, líquido y
vapor. En estas
regiones de una sola
fase el estado queda
definido por dos
propiedades, que
pueden ser la
Presión, Temperatura
y volumen específico,
puesto que todas son
independientes
cuando hay una sola
fase.
También existen
regiones bifásicas,
donde existen dos
fases en equilibrio:
L-V, S-L y S-V. En
estas regiones
bifásicas la P y la T
no son
independientes; una
no puede cambiar
sin cambiar la otra
también. En estas
regiones el estado
no puede fijarse por
la T y la P; en
cambio queda fijado
con el volumen
específico y la P o T.
Regiones:
Una sola fase: definida sólo por dos propiedades independientes (entre p,v,T).

Dos fases: P y T no independientes; estado se fija por v y p o v y T.

Tres fases: sólo en equilibrio en la línea triple.

Estado de saturación: en el que empieza o termina un cambio de fase.

Domo de vapor: región de estados líquido-vapor (bifásica).

Línea de líquido saturado y vapor saturado: líneas bordeantes del domo de vapor.

Punto crítico: punto extremal de unión de las líneas de líquido saturado y vapor
saturado.

Temperatura crítica: temperatura máxima en la que coexisten las fases de líquido y

vapor en equilibrio.

Presión crítica Pc y volumen específico crítico vc: correspondientes al punto crítico.

Este diagrama, al igual que los
anteriores, presenta la curva de
campana que contiene la zona de
coexistencia de fases.

Podemos apreciar las zonas de

sólido, de coexistencia de sólido y
líquido, de líquido, de coexistencia
de líquido y vapor, y de vapor.

Por encima de la isobara crítica

(curva de presión constante)
está la zona de gas.
Análisis de un sistema cerrado con 1 kg de masa de agua líquida a 20 °C en
un dispositivo cilindro pistón.

Caso a) p = 1,014 bar.

1. Inicialmente el sistema está en el punto 1.

2. Calefacción a p = cte T , v

3. El sistema llega a f. (líquido saturado). Los estados de la línea l-f son

estados de líquido subenfriado (o líquido comprimido), ya que T < Tf

4. En f, si se agrega Q con p = cte se forma vapor, T no varía, v ·si cambia

y se llega a mezcla bifásica. En una mezcla líquido-vapor en equilibrio, su
fase líquida es líquido saturado y su fase vapor es vapor saturado.
5. Se alcanza el punto g al seguir
calentando el sistema, llegando al estado
de vapor saturado.

6. En g, si se agrega Q · con p = cte;

cambia T y v y se llega a vapor
sobrecalentado, ya que T > Tg.
Las diferentes mezclas bifásicas líquido-
vapor se distinguen por su título.
Título = x (propiedad intensiva )

mvapor
x
mvapor  mlíquido

líquido saturado: x=0

vapor saturado: x=1
El diagrama T-S se usa para cálculos técnicos
aproximados y para visualizar las
transformaciones que sufre un fluido de trabajo
operando en ciertos procesos.

Una característica útil de este diagrama, que

también se puede ver en otros en los que
aparece la zona de coexistencia de fases, es la
presencia de curvas de título constante. El título
expresa la composición de la mezcla
líquido-vapor en tantos por uno o en tantos por
ciento, generalmente de la siguiente forma.

mv es la masa de vapor y mL es la masa de

líquido.
 2.6 TABLAS DE VAPOR

• Las propiedades específicas del vapor de agua, tanto del

vapor saturado como del vapor recalentado se encuentran en
tablas a diferentes presiones y temperaturas.
• Las propiedades específicas que se deben conocer del vapor
son:
2.6 TABLAS DE VAPOR
Las propiedades específicas que se deben conocer son:
• v; volumen específico.
• u; Energía interna específica
• h; Entalpía específica
• s; Entropía específica

• Estas propiedades pueden ser por ejemplo de líquido

saturado, de vapor saturado, o de cambio de líquido
saturado a vapor saturado.
2.6 TABLAS DE VAPOR

• El subíndice f se utiliza para indicar una propiedad de líquido

saturado.
• El subíndice g se utiliza para indicar la propiedad de vapor
saturado.
• El subíndice combinado fg se utiliza para indicar el cambio de
una propiedad de líquido saturado a vapor saturado.
• TABLAS DE VAPOR DE AGUA
P y T saturación. VAPOR RECALENTADO O
SOBRE CALENTADO
 2.6 TABLAS DE VAPOR

El subíndice “f” se utiliza para indicar:

v ; volumen específico de líquido saturado.
f

u ; energía interna especif. de líquido sat.

f

h ; entalpía específica de líquido saturado.

f

s ; entropía específica de líquido saturado.

f

El subíndice “g” se utiliza para indicar:

v ; volumen específico de vapor saturado.
g

u ; energía interna especif. de vapor sat.

g

h ; entalpía específica de vapor saturado.

g

s ; entropía específica de vapor saturado.

g
Interpolación lineal: Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas
no coinciden frecuentemente de modo exacto sobre la malla de valores
suministrados en las Tablas de Propiedades.
Por ejemplo: calculemos el volumen específico del vapor de agua a P = 10 bar
(1 MPa) y T = 215 oC.

SOLUCION

En la Tabla de Propiedades, el que concierne a las tablas de presiones,

observamos que para 10 bar, la temperatura de saturación es 179,9 oC.

Entonces nos encontramos que a la presión de 10 bar y 215 oC. El vapor es

sobrecalentado.

Al revisar la tabla de vapor sobresaturado, se observa que a 10 bar no se tiene

la temperatura de 215 oC. Sino que esta se encuentra entre los valores de 200
o
C. y 240 oC, los cuales aparecen en el cuadro siguiente en negritas.
Para calcular el volumen específico, v, correspondiente a 215 oC podemos pensar
en la pendiente de una línea recta que una los estados adyacentes de la tabla.
Ejemplo
►Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90
o
C. Si 8 kg de agua están en forma líquida y el resto
es vapor, determine a) la presión en el recipiente y b)
el volumen del recipiente.

Solución:

a) El estado de la mezcla liquido-vapor como se muestra

en la figura, como las dos fases coexisten en equilibrio se
tiene una mezcla saturada y la presión debe ser la de
saturación a la temperatura dada.

P = Psat a 90 oC = 70,183 Kpa (Tomado de la tabla de temperaturas)

b) De acuerdo con la tabla a 90 oC se tiene que:

vf = 0,001036 m3/kg y

vg = 2,3593 m3/kg.

Para hallar el volumen del recipiente hallamos el volumen que

ocupa cada fase y luego los sumamos:

V = Vf + Vg = mfvf + mgvg = (8 kg)(0,001036 m3/kg) + (2 kg)(2,3593

m3/kg)

V = 8,288 10-3 m3 + 4,7186 m3 = 4,73 m3  Volumen recipiente

= 4,73 m3.
 Otra forma de hacerlo es determinando primero la calidad x, luego el
volumen promedio especifico vpro y por ultimo el volumen total V.

mg 2kg
x   0,2kg
mT 10kg

el volumen promedio es: vpro = vf +xvfg y vfg = vg - vf

vpro = 0,001036 m3 + (0,2 kg)(2,3593 m3/kg – 0,001036 m3/kg) = 0,473 m3

V = mvpro = (10 kg)(0,473 m3/kg) = 4,73 m3.

El primer método es más fácil que el segundo pero en la mayoría de

los casos no se cuenta con las masas de cada fase y el segundo
método es el más conveniente.
Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134-a a una
presión de 160 kPa, determine a) la temperatura, b) la calidad, c) la
entalpía del refrigerante y d) el volumen que ocupa la fase de vapor.

Para resolver este problema se requieren las tablas del refrigerante

134-a. (figura)

a) El estado de la mezcla saturada liquido vapor se muestra en la

figura, no se sabe si el refrigerante esta en la región de líquido
comprimido, vapor sobrecalentado o mezcla saturada, pero es posible
determinarlo al comparar una propiedad adecuada con los valores de
líquido y vapor saturado. De la información dada se puede determinar
el volumen específico.
Resulta obvio que vf < v < vg, y que el refrigerante esta en la región de
mezcla saturada, de manera que la temperatura debe ser la de saturación a
la presión dada; Tsat a 160 kPa = -15,60 oC.

b) La calidad se puede determinar a partir de:

v vf 0,02  0,0007437
x   0,1569  x  0,157
v fg 0,12348  0,0007437
c) A 160 kPa se toma de la tabla que

hf = 31,21 kJ/kg y hfg = 209,9 kJ/kg.

Entonces h = hf + xhfg = 31,21 kJ/kg + (0,157)(209,9 kJ/kg) = 64.16 kJ/kg.

d) La masa de vapor es: mg = xmT = (0,157)(4 kg) = 0,628 kg,

y el volumen que ocupa la fase de vapor es

Vg = mgvg = (0,628 kg)(0,12348 m3/kg), entonces Vg = 0,0775 m3 = 77,5 L,

el resto del volumen (2,5 L) lo ocupa el líquido.

Ejercicio: Determine la energía interna del vapor de agua
sobrecalentado a 0,15 MPa y a una temperatura de 220 oC.

Solución

Al revisar las tablas de vapor sobrecalentado vemos que tenemos

valores para 0,1 y 0,2 MPa de presión, y, 200 y 250 oC. Para obtener el
valor deseado de u, se debe hacer una interpolación doble de los
datos que se tienen. Mediante una primera interpolación con respecto a
la temperatura tenemos:
P = 0,1 MPa X (T [oC]) Y (u [kJ/kg])
Punto 1 200 2658,2
Punto por hallar 220 y
Punto 2 250 2733,9
Efectuando la interpolación para la presión de 0,1 MPa a las
temperaturas de 200 y 250 oC tenemos que la energía a la presión de
0,1 MPa y 220 oC de temperatura es u = 2688,48 kJ/kg. Efectuamos
la interpolación a la presión de 0,2 MPa.
P = 0,2 MPa X (T [oC]) Y (u [kJ/kg])

Punto 1 200 2654,6

Punto por 220 y
hallar
Punto 2 250 2731,4

Efectuando la interpolación para la presión de 0,2 MPa a las

temperaturas de 200 y 250 oC tenemos que la energía a la presión
de 0,2 MPa y 220 oC de temperatura es u = 2685,32 kJ/kg. Por
consiguiente a 0,15 MPa y 220 oC es el promedio de estos dos
últimos valores, que aproximadamente u = 2686,9 kJ/kg.
El uso de tablas de vapor para determinar propiedades.

Ejemplo

Para el agua, determine las propiedades faltantes y las descripciones de

las fases del siguiente cuadro:

T [oC] P [kPa] u [kJ/kg] x Descripción de la fase

a) 200 0,6
b) 122 1600
c) 1000 2950
d) 75 500
e) 800 0,0
 Solución.
 
Caso a) En este caso se nos da la presión 200 kPa y calidad x = 0,6, lo cual
significa que el 60% de la mezcla es vapor y el 40% se encuentra en la fase
líquida.

Por lo tanto, se tiene una mezcla saturada líquido-vapor a una presión de 200
kPa.

Entonces la temperatura debe ser la temperatura de saturación a la presión

dada, al revisar la tabla de vapor esta temperatura es Tsat = 120,21 oC,

la energía interna promedio será upro = uf + xufg, a la presión dada uf = 504,5

kJ/kg y ufg = 2024,6 kJ/kg

Finalmente la upro = 504,49 kJ/kg + (0,6)(2024,6) kJ/kg = 1719,3 kJ/kg.

Descripción de la fase = líquido-vapor (mezcla saturada).

Caso b) En este caso se nos da la temperatura y la energía interna
promedio, pero desconocemos que tabla usar para determinar las
propiedades faltantes debido a que no hay pista si se tiene mezcla
saturada, liquido comprimido o vapor sobrecalentado. Para determinar la
región se recurre primero a la tabla de saturación y se determina los
valores de uf y ug a la temperatura dada. La temperatura de 122 oC no esta
en tabla, por lo cual tenemos que interpolar para encontrar los dos valores
de energía:
  X (T Y   X (T Y
[oC]) (uf[kJ/kg]) [oC]) (ug[kJ/kg])
Punto 1 120 503,6 Punto 1 120 2528,9
Punto por 122 Y
Punto por 122 y
hallar
hallar
Punto 2 125 524,83
Punto 2 125 2534,3
Al efectuar la interpolación obtenemos que uf = 512,09 kJ/kg y ug =
2531,06kJ/kg. A continuación comparamos estos valore con el valor
dado de u = 1600 kJ/kg, y vemos que cae entre estos dos valores o sea
uf ≤ u ≤ ug por lo que podemos concluir que tenemos una mezcla
saturada líquido-vapor, recordemos que si u < uf es líquido comprimido
y si u > ug vapor sobrecalentado, entonces la presión debe ser la de
saturación a la temperatura dada, lo cual implica que tenemos que
interpolar de nuevo:
  X (T [oC]) Y (P [kPa])
Punto 1 120 198,67
Punto por hallar 122 y
Punto 2 125 232,23

Al interpolar la Psat = 212,09 kPa, la calidad se determina así:

 u uf kJ
x  u fg  u g  u f  2531,06  512,09  2018,97
u fg kg
1600  512 ,09
x  0,54
2018 ,97
los criterios seguidos para determinar si se tiene liquido comprimido, mezcla
saturada o vapor sobrecalentado también se pueden usar cuando la entalpía
h, o el volumen especifico v se dan en lugar de energía interna u o cuando
se tiene la presión en lugar de la temperatura.
Caso c) Es similar al b) solo que aquí se da la presión en vez de la
temperatura. Siguiendo el argumento anterior se leen los valores de uf y ug a
la presión dada en la tabla. Una presión de 1000 kPa leemos que uf =
761,39 kJ/kg y ug = 2582,8 kJ/kg, el valor de u especificado es de 2950
kJ/kg, el cual es mucho mayor que ug a 1 MPa, en consecuencia se tiene
como fase: vapor sobrecalentado y la temperatura en este estado se
determina en la tablas de vapor sobrecalentado mediante interpolación:
  X (T [oC]) Y (u[kJ/kg])
Punto 1 350 2875,7
Punto por hallar x 2950
Punto 2 400 2957,9

Al interpolar tenemos que la temperatura es T = 395,19 oC, para este

caso la columna de calidad queda en blanco ya que la calida solo se
calcula para mezcla saturada.
Caso d) En este caso se dan la temperatura y la presión, pero
nuevamente no se puede decir que tabla es la que vamos a usar para
determinar las propiedades faltantes. Para determinar la región de la que
se trata de nuevo recurrimos a la tabla de saturación y se determina la
temperatura de saturación a la presión de 500 kPa (5 bar) la cual es Tsat =
151,83 oC a continuación se compara el valor de T dado con la Tsat, sin
olvidar que:
Si T < Tsat Se tiene liquido comprimido
Si T = Tsat Se tiene mezcla saturada.
Si T > Tsat Se tiene vapor sobrecalentado

Para el caso T = 75 oC la cual es menor que Tsat a la presión especificada,

por lo tanto se tiene como fase: liquido comprimido y, comúnmente, se
determinaría la energía interna a partir de la tabla de liquido comprimido,
pero esta vez la presión dada es mucho menor el valor mínimo de presión
que aparece en la tabla de liquido comprimido que es 5 MPa: por
consiguiente, se justifica tratar el liquido comprimido como liquido saturado
a la temperatura dada (75 oC):
en este caso la columna de calidad quedaría en blanco por las razones ya
conocidas.

Caso e) La calidad se da como x = 0, por lo que se tiene liquido saturado al

presión de 800 kPa, entonces la temperatura seria la de saturación a esta
presión y la energía interna seria la del liquido saturado. Tsat = 170,41 oC y
uf = 720,22 kJ/kg.

Finalmente la tabla completa quedaría así.

  T [oC] P [kPa] u [kJ/kg] x Descripción de la fase

a) 120,21 200 1719,3 0,6 Mezcla saturada

b) 122 212,09 1600 0,54 Mezcla Saturada

c) 395,5 1000 2950 ----- Vapor Sobrecalentado

d) 75 500 313,9 ----- Liquido comprimido

e) 170,41 800 720,22 0,0 Liquido Saturado