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MATERIA: TERMODINÁMICA
UNIDAD II PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS
(RELACIONES P-T-V) PRESIÓN, VOLUMEN Y
TEMPERATURA
DOCENTE: ALEJANDRO OLIVERIO COPETE PAXTIAN
ALUMN@: JOSELYN CHIPOL SINACA
MATRICULA: 221U0148
CARRERA: INGENIERIA ELECTROMECANICA
SEMESTRE: TERCER SEMESTRE
GRUPO: 302 A
FECHA DE ENTREGA: LUNES 30 DE OCTUBRE, 2023
PERIODO ESCOLAR: SEPTIEMBRE 2023 – ENERO 2024
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ENCUADRE
Competencia especifica de la asignatura:
Interpreta y aplica los conceptos básicos y las leyes de la termodinámica para seleccionar y
evaluar sistemas y equipos térmicos relacionados con la ingeniería electromecánica
Forma de calificar del tema 1 al 3:
• Investigación 35%: Se calificará con una lista de cotejo
• Exposición 35%: Se calificará con guía de observación.
• Resolución de ejercicios prácticos 30%: Se calificará con una lista de cotejo
Fechas de evaluaciones:
• Primera evaluación (Tema 1): 29/09/2023
• Segunda evaluación (Tema 2): 27/10/2023
• Tercera evaluación (Tema 3): 17/11/2023
• Cuarta evaluación (Tema 4): 08/12/2023
• Quinta evaluación (Tema 5): 03/01/2024
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INTRODUCCIÓN
Aprenderemos de las sustancias puras que, las propiedades termodinámicas se las puede
determinar a partir de ecuaciones matemáticas y de tablas por es en el 2.3 tablas con elementos ya
La materia se la puede clasificar como sustancias puras y como mezclas, en este caso las
mezclas pueden ser homogéneas (soluciones) y también pueden ser heterogéneas. La solución en
cualquier punto de ella va a tener propiedades idénticas encontramos que las sustancias puras
pueden ser elementos como los metales o compuestos, es decir sustancias que nacen de la
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2.1- FASES Y PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN
SUSTANCIAS PURAS
SUSTANCIA PURA
Es toda sustancia que tiene su composición química homogénea e invariante Ejemplo: el
agua, el nitrógeno, el oxígeno, el amoníaco y muchos más.
La sustancia pura puede presentarse en distintas fases: sólido, líquido y gaseosa.
Dependiendo de los valores de presión y temperatura una sustancia puede estar como sólido,
líquido o vapor o presentarse en dos o tres fases a la vez.
CAMBIOS DE FASE
Existen en la naturaleza muchas situaciones en que dos fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio. El agua existe como líquido y vapor dentro de una olla de presión. El agua
sólida o hielo a la temperatura y presión normales del ambiente comienza su proceso de
condensación. A pesar de que todas las fases de las sustancias son importantes, solo se estudiarán
las fases líquido y vapor y su mezcla.
En el estudio de la sustancia pura se toma como ejemplo el agua por ser una sustancia muy
familiar.
TEMPERATURA DE SATURACIÓN Y PRESIÓN DE SATURACIÓN
La temperatura y presión de saturación son aquellas en donde ocurre la ebullición de una
sustancia pura.
Para una presión de saturación existe un único valor de temperatura de saturación y
viceversa. Para el agua, a una presión de 101.35 kPa la temperatura de saturación es 100ºC. En
sentido inverso, a una temperatura de 100ºC la presión de saturación es 101.35 kPa.
La gráfica de Psat contra Tsat da una curva característica para cada sustancia pura y se
conoce como curva de saturación de líquido-vapor. Figura 1.27.
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En la Figura 1.27 se puede observar que la temperatura de saturación aumenta con un
incremento de la presión. Cuando se cocina, las temperaturas de ebullición más altas implican
tiempos de cocción más cortos y ahorros de energía.
Por ejemplo, cuando se cocina en una olla de presión la temperatura de ebullición es
superior a los 100ºC ya que la presión que se consigue en una olla de presión es superior a los
101.35 kPa.
En aquellos sitios que se encuentran por encima del nivel del mar, la presión atmosférica
disminuye en la medida que se asciende, así como la temperatura de saturación por lo que el tiempo
de cocción en estos sitios es mayor.
DIAGRAMAS DE ESTADO Y DIAGRAMA DE FASE
Los diagramas de estado permiten representar los distintos cambios de estado que
experimentan las sustancias. Estos son los diagramas P-v y T-v. El diagrama de fase únicamente
representa las tres fases para cualquier sustancia. Este es el diagrama P-T.
DIAGRAMA T-V
El diagrama T-v se obtiene de la proyección de la superficie PvT (Figura 1.28) en el plano
T-v. La proyección resultante sobre un plano paralelo a los ejes T-v se muestra en la Figura 1.29.
En este diagrama tanto las regiones de una y dos fases aparecen como áreas.
Fig. 1.28 Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (como el agua).
Es común que dos fases estén en equilibrio, pero en algunas condiciones las tres fases de
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una sustancia pura coexisten en equilibrio. En los diagramas P-v o P-T, estos estados de fase triple
forman la línea triple.
Los estados de una sustancia sobre la línea triple tienen la misma presión y temperatura,
pero diferentes volúmenes específicos. La línea triple aparece como un punto sobre los diagramas
P-T y, por tanto, suele denominarse punto triple.
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como áreas. La línea de líquido saturado representa los estados de la sustancia tales que cualquier
adición infinitesimal de energía a la sustancia a presión constante cambiará una pequeña fracción
de líquido en vapor.
De modo semejante, al sustraer energía de la sustancia en cualquier estado que cae dentro
de la línea de vapor saturado origina una condensación del vapor, mientras que la adición de
energía sobrecalienta al vapor.
La región de dos fases, que se denomina líquido y vapor saturados y que queda entre las
líneas de líquido y vapor saturados, generalmente se llama región húmeda o bóveda húmeda.
DIAGRAMA P-T
La Figura 1.31 muestra el diagrama P-T de una sustancia pura, llamado diagrama de fase
puesto que las tres fases se separan entre sí mediante tres líneas.
Fig. 1.31 Diagrama P-T de sustancias puras
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Resulta de la proyección de la superficie PvT de una sustancia sobre el plano P-T. La línea
de sublimación separa las regiones sólida y de vapor, la línea de vaporización divide las regiones
líquida y de vapor, y la línea de fusión separa las regiones sólida y líquida.
Estas tres líneas convergen en el punto triple, donde las tres fases coexisten en equilibrio.
La línea de vaporización finaliza en el punto crítico porque no se pueden distinguir las fases líquida
y de vapor arriba del punto crítico.
Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse difieren solo en la línea de fusión
en el diagrama P-T.
LA SUPERFICIE P-v-T
Desde el punto de vista matemático, cualquier ecuación con dos variables independientes
en la forma z=z(x,y) representa en un espacio tridimensional una superficie rectangular, por tanto,
es posible representar el comportamiento P-v-T de una sustancia como una superficie en el espacio,
como muestra la Figura 1.28. Todos los puntos sobre la superficie representan estados de
equilibrio.
La totalidad de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso yacen sobre la
superficie P-v-T, puesto que tal proceso debe pasar por estados de equilibrio. Las regiones de una
fase aparecen como superficies curvas sobre la superficie P-v-T, y las regiones de dos fases como
superficies perpendiculares al plano P-T.
Era de esperarse puesto que las proyecciones de las regiones de dos fases sobre el plano P-
T son líneas. Todos los diagramas bidimensionales vistos hasta ahora sólo son proyecciones de
esta superficie tridimensional sobre los planos apropiados. 1
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http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/estado.ht ml
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2.2- EQUILIBRIO DE FACES: DIAGRAMAS T-V, P-V, P-T
Y P-V-T
Para comprender de forma completa el comportamiento de las sustancias puras es necesario
tener en cuenta los diagramas de propiedades. Estos diagramas son tres: el diagrama Temperatura
vs. Volumen específico (T-v), el diagrama Presión vs. Volumen específico (P-v) y el diagrama
Presión vs. Temperatura (P-T).
Estos diagramas son extraídos de las proyecciones sobre los planos que determinan los ejes
de las llamadas superficies P-v-T. Y se dice superficies por el simple hecho de que no es una sino
dos, la superficie para una sustancia que se contrae al congelarse y la superficie para la sustancia
que se expande al congelarse.
Como es de esperarse, los diagramas varían de acuerdo a si la sustancia se contrae o se
expande cuando se congela, pero de dichas variaciones se hablará más adelante.
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A la línea que pertenece a la campana y baja hacia la izquierda del punto crítico la podemos
llamar línea de líquido saturado, y a la línea que baja hacia la derecha del punto crítico la podemos
llamar línea de vapor saturado.
Es importante mencionar que la campana está formada por los puntos de líquido saturado
y de vapor saturado de infinitas líneas de presión constante, de modo que el que se presenta en el
gráfico es solo un caso particular a cierta T y P determinadas.
DIAGRAMA P-V
En comparación con el diagrama T-v, este diagrama tiene dos grandes diferencias. La
primera es que la línea que era de presión constante pasa a ser una línea de temperatura constante,
y la segunda, que dicha línea desciende de izquierda a derecha en lugar de ascender.
DIAGRAMA P-T
Este diagrama también se conoce como diagrama de fase porque es posible identificarlas
al estar separadas por tres líneas. La línea de sublimación es la que separa la fase sólida de la fase
vapor, la de vaporización separa la fase líquida de la fase vapor y la línea de fusión separa la fase
sólida de la fase líquida.
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Nótese que hay una desviación en la línea de fusión dependiendo de si la sustancias se
expande o se contrae al congelarse.
Las tres líneas antes mencionadas convergen en el punto triple, el cual es el estado en el
cual las tres fases de una sustancia pueden coexistir en equilibrio, es un estado donde se puede
tener hielo, líquido y vapor al mismo tiempo.2
http://servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/Gases%20Reales1/Otras%20Ecuas%20GR.htm
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2.3- TABLA DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS
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http://www.ehu.eus/mmtde/materiala/tablas%20y%20diagramas.pdf
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2.4- ECUACIONES DE ESTADO DE GAS IDEAL
La ecuación de estado del gas ideal es una fórmula que describe cómo se comportan los gases
ideales. Se deriva de la combinación de varias leyes empíricas y proporciona una relación entre la
presión (P), el volumen (V), la temperatura (T) y la cantidad de gas (n), medida en moles. La
ecuación de estado del gas ideal se representa de la siguiente manera: PV=nRT
Donde:
• P representa la presión del gas.
• V es el volumen ocupado por el gas.
• n es el número de moles del gas.
• R es la constante de los gases ideales. Su valor depende de las unidades que se estén
utilizando para la presión, el volumen y la temperatura. En el Sistema Internacional de
Unidades, R = 8.314 J/(mol·K).
• T es la temperatura absoluta del gas, medida en kelvin.
La ecuación de estado del gas ideal se basa en varias suposiciones. En primer lugar, asume que
el gas está compuesto por partículas que son tan pequeñas en comparación con el espacio total
ocupado por el gas que su volumen individual se puede ignorar.
En segundo lugar, asume que estas partículas están en constante movimiento aleatorio y que
las colisiones entre ellas y con las paredes del recipiente son elásticas (no hay pérdida de energía
en las colisiones).
Por último, se supone que no hay fuerzas de atracción o repulsión entre las partículas del gas.
Estas suposiciones son bastante buenas para muchos gases a temperaturas y presiones moderadas,
y la ecuación de estado del gas ideal proporciona una descripción precisa de su comportamiento
bajo estas condiciones.
Sin embargo, para gases a temperaturas muy bajas o presiones muy altas, o para gases con
interacciones moleculares fuertes, las suposiciones de la ecuación de estado del gas ideal pueden
no ser válidas, y se necesitarán ecuaciones de estado más complejas para describir su
comportamiento.
A pesar de estas limitaciones, la ecuación de estado del gas ideal es un concepto fundamental
en termodinámica y química física, y es una herramienta esencial para ingenieros y científicos en
una amplia gama de campos.
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DEFINICIÓN DE UN GAS IDEAL
Un gas ideal es el modelo de un gas teórico que cumple con la ley de estado de los gases
ideales. Las propiedades generales que tiene un gas ideal son:
Gracias a este modelo del gas ideal y su ecuación se pueden hacer predicciones bastantes
aceptables de muchos fenómenos de la naturaleza con gases simples.
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UNIDADES DE LA CONSTANTE DEL GAS IDEAL
R = 8.31444 J / (mol * K)
Para cálculos químicos, regularmente se utilizan atmosferas como unidad de presión, litros
como unidad de volumen y también grados kelvin como unidad de temperatura, por lo que el valor
de la constante de los gases ideales es:
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O lo que es lo mismo, la relación de las variables de un estado termodinámico es igual a la
relación de las variables de otro estado termodinámico
Es decir, que, si modifica alguna variable termodinámica de un estado, las demás variables
aumentan o disminuye, pero la relación tiene el mismo valor.
Pero gracias a que podemos alterar los experimentos, podemos hacer que alguna de las
variables implicadas en la ecuación de estado del gas ideal sea constante.
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Así que, si modificamos nuevamente una variable, solo se modifica otra, (porque hemos
dejado fija la tercera).Como son 3 variables, tenemos 3 formas de la ecuación anterior, dejando
una de ellas fija.
LEY DE BOYLE
Variable fija: Temperatura “La ley de Boyle dice que, para una masa dada a temperatura
constante, el volumen varía de manera inversamente proporcional a la presión que recibe”.
Es decir, que, si disminuyes el volumen del recipiente, tienen que aumentar la presión, y si
aumentas el volumen, tienen que disminuir la presión. Recuerda que todo esto es a temperatura
constante.
LEY DE CHARLES
Variable fija: Presión Para una masa dada a una presión constante, el volumen del gas varia
de una manera directamente proporcional a la temperatura.
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LEY DE GAY-LUSSAC
Variable fija: Volumen para una masa dada a volumen constante, la presión el gas varía de
una manera directamente proporcional a la temperatura.
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http://unefa-termodinamica.blogspot.mx/2009/06/diagramas-de-propiedades.html
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2.5- FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
El factor de compresibilidad Z, es un factor de corrección, que se introduce en la ecuación
de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se pueden
comportar como gases ideales para condiciones de baja presión y alta temperatura, tomando como
referencia los valores del punto crítico, es decir, si la temperatura es mucho más alta que la del
punto crítico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presión es mucho más baja que la del punto
crítico el gas también se puede tomar como ideal.
La desviación de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto
crítico.
Remitiéndonos a la sección de Gases Ideales tenemos:
Donde
Vactual: volumen específico que se tiene del gas.
Videal: volumen específico del gas tomado de la ec. de gas ideal.
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Normalización de la temperatura y la presión.
Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas respecto
a sus temperaturas y presiones críticas.
Es decir, Z es aproximadamente igual a la misma presión y temperatura reducidas para
todos los gases.
Presión Reducida
Temperatura Reducida
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1 Factor de compresibilidad 2 Ecuación de Van der Waals
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2.6- OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
Una vez que van der Waals presento su ecuación corrigiendo para gases reales diferentes
científicos se dieron a la tarea de desarrollar ésta y a obtener nuevas ecuaciones tratando siempre
de aumentar la exactitud, así como de poder cubrir ciertos intervalos de trabajo para los cuales la
ecuación de van der Waals no arrojaba resultados adecuados.
A continuación se presentan algunas de las más comunes de estas ecuaciones.
ECUACIÓN DE BERTHELOT:
Es la ecuación de van der Waals modificada para tomar en cuenta la dependencia de las
fuerzas de atracción con la temperatura. Se expresa de la siguiente manera:
ECUACIÓN DE DIETERICI:
Esta ecuación al introducir el el exponencial "e" mejora bastante la exactitud en las
cercanías del punto crítico, fue propuesta en 1899 tan solo unos pocos años después de la de van
der Waals, y se expresa de la siguiente manera:
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ECUACIÓN DE REDLICH Y KWONG:
Ecuación Virial:
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http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-65.htm
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2.7- PROCESOS CON GASES IDEALES Y REALES
EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES
Cuando una sustancia se encuentra en estado gaseoso, las moléculas que la conforman se
encuentran en movimiento caótico constante.
Los gases pertenecen a la realidad y por lo tanto debemos considerarlos como reales. Para
una cierta cantidad de moles de gas, la relación entre sus tres propiedades (presión, volumen y
temperatura) es relativamente compleja.
Para tratar de describir la relación entre estas tres variables y así poder predecir una a partir
de las otras dos, se han descrito diferentes ecuaciones de estado de los gases reales, tales como las
siguientes:
Las ecuaciones de Dieterici y Berthelot son más complicadas y menos precisas que la de
Van der Waals.
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La ecuación de Redlinch-Kwong es útil en un amplio rango de valores de temperatura y
presión. Para poderla utilizar, es necesario conocer los valores de dos parámetros a y b, diferentes
a los de la ecuación de Van der Waals.
Además de las cuatro que citamos aquí, existen otras ecuaciones propuestas con el mismo
objetivo: caracterizar el comportamiento de los gases en términos de la relación entre sus variables
presión, volumen y temperatura. Todas ellas tienen cierto grado de complicación y/o requieren del
uso de parámetros para poderlas aplicar.
Obviamente, la utilización de estas ecuaciones supone un cierto grado de complicación,
que sería bastante interesante poder evitar en situaciones en que baste realizar un cálculo
aproximado.
EL MODELO DE GAS IDEAL
Aunque el comportamiento habitual de los gases tiene cierto grado de complejidad, bajo
ciertas condiciones la relación entre la presión que ejercen, la temperatura a la que se encuentran
y el volumen que ocupan se simplifica mucho. En estas circunstancias será válida la ecuación de
estado para los gases ideales (ecuación 5).
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sí que las interacciones entre ellas se vuelven insignificantes. Estaríamos hablando de gases a
presiones bajas y temperaturas altas (gases altamente dilatados).
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Gases Reales e Ideales: Apuntes Bach
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CONCLUSIÓN
Aprendimos que dentro de una misma fase una sustancia puede tener varios estados
modificando estas variables se puede modificar el estado de agregación de una sustancia pura.
Desde el punto de vista termodinámico no es necesario identificar una sustancia en
términos de definir todas las propiedades que las puedan caracterizar, se necesitan de las menos 2
propiedades termodinámicas.
Si modifico T y P modifico la fase en que se encuentra la sustancia.
Propiedades intensivas: Independientes de la masa de la materia. El comportamiento de
una sustancia pura se puede definir gráficamente mediante un diagrama que se denomina superficie
termodinámica (P, T y V específico).
Sin embargo, se puede tener en dos dimensiones PT, PV esp. O TV esp.
En la fase sólida las moléculas están ordenadas, muy atraídas entre ellas y tienen forma
propia. En fase liquida las moléculas tienen cierto movimiento, siguen atraídas entre sí, no tanto
como el estado sólido y no tienen estructura rígida como la fase sólida.
La fase gaseosa, las moléculas se mueven libremente en desorden, el choque entre las
moléculas se conoce como fuerza de choque.
Las condiciones significan un estado termodinámico y la segunda condición significa otro
estado. Dentro de cada fase puedo tener varios estados.
Fase líquida: Estado líquido comprimido, liquido saturado
Líquido comprimido: Aquella sustancia que está muy lejos de su punto de ebullición.
Líquido saturado: Es aquel a las condiciones de P y T está listo para evaporarse o
experimentar ebullición. El agua a 100°C el agua está listo para evaporarse. La temperatura de
ebullición no es la temperatura a la cual hierve una sustancia, sino que es la temperatura a la cual
la presión de vapor se iguala a la presión externa.
La presión de vapor es que equilibrio dinámico entre el líquido y su vapor donde las
moléculas dejan el líquido para pasar a la fase de vapor.
Mezcla líquido- vapor: Parte del líquido saturado se evapora.
Vapor saturado: Todo el líquido se ha convertido en vapor. Si la P y T se mantiene
constante, el volumen debe aumentar.
Vapor sobrecalentado: Solo se tiene vapor saturado y si se sigue suministrando
temperatura a mi sistema termodinámico la temperatura va a aumentar porque ya se dio el cambio
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de fase.
A los 100°C el V especifico incrementa y aquí ocurren los cambios de fase. En el punto
donde se une el líquido comprimido y donde ocurre el cambio de fase se tiene un líquido saturado
que corresponde al estado 2 (mezcla líquida. Vapor)
Conforme aumenta T el V eso también lo hace. La densidad de los gases es muy pequeña
en comparación de los líquidos y mucho más pequeña en comparación con los sólidos. El volumen
específico es mayor a medida que se incrementa la temperatura.
BIBLIOGRAFIA
http://www.ehu.eus/mmtde/materiala/tablas%20y%20diagramas.pdf
http://www.academia.edu/4021636/Tablas_de_propiedades_termodinamicas_solidos_liquidos_g
ases
http://www.unet.edu.ve/~fenomeno/F_DE_T-65.htm
http://servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/Gases%20Reales1/Otras%20Ecuas%20GR.
htm
https://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/gnavascu/TERMOTECNIA_10_11/2_TERMOT_SU
STANCIAS_PURAS_2010_11.pdf
http://galia.fc.uaslp.mx/~medellin/Applets/trabajoGas/procesosGas.htm
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/estado.ht ml
http://www.ingenieriaquimica.org/foros/factor-compresibilidad
http://unefa-termodinamica.blogspot.mx/2009/06/diagramas-de-propiedades.html
https://m.riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/144727/Atar%C3%A9s%20%20Gases%20ideale
s%20y%20gases%20reales.pdf?sequence=1&isAllowed=y
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