Semana IV

1.5 Uso de tablas de propiedades para procesos de cambio de fase.

1.5.1. Uso de diagramas de propiedades.

Para comprender de forma completa el comportamiento de las sustancias puras es
necesario tener en cuenta los diagramas de propiedades. Estos diagramas son tres:
el diagrama Temperatura vs. Volumen específico (T-v), el diagrama Presión vs.
Volumen específico (P-v) y el diagrama Presión vs. Temperatura (P-T).
Estos diagramas son extraídos de las proyecciones sobre los planos que
determinan los ejes de las llamadas superficies P-v-T. Y se dice superficies por el
simple hecho de que no es una sino dos, la superficie para una sustancia que se
contrae al congelarse y la superficie para la sustancia que se expande al congelarse.
Como es de esperarse, los diagramas varían de acuerdo a si la sustancia se contrae
o se expande cuando se congela, pero de dichas variaciones se hablará más
adelante.
Diagrama T-v

En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la región de líquido

comprimido, que es la región a la izquierda de la campana, la región de vapor
sobrecalentado que es región a la derecha de la campana y la región de Líquido +
Vapor saturados que es aquella que se halla dentro de la campana. La que se
encuentra marcada como línea de P constante es toda la línea que comienza en la
región de líquido comprimido, pasa por dentro de la campana y termina en la región
de vapor sobrecalentado. No es solo el último segmento sino la línea completa.
Nótese el carácter ascendente que tiene la línea de presión constante de izquierda
a derecha, ya que en el diagrama P-v, ésta no sube sino que baja.
A la línea que pertenece a la campana y baja hacia la izquierda del punto crítico la
podemos llamar línea de líquido saturado, y a la línea que baja hacia la derecha del
punto crítico la podemos llamar línea de vapor saturado.
Es importante mencionar que la campana está formada por los puntos de líquido
saturado y de vapor saturado de infinitas líneas de presión constante, de modo que
el que se presenta en el gráfico es solo un caso particular a cierta T y P
determinadas.
Diagrama P-v

En comparación con el diagrama T-v, este diagrama tiene dos grandes diferencias.
La primera es que la línea que era de presión constante pasa a ser una línea de
temperatura constante, y la segunda, que dicha línea desciende de izquierda a
derecha en lugar de ascender.

Diagrama P-T
Este diagrama también se conoce como diagrama de fase porque es posible
identificarlas al estar separadas por tres líneas. La línea de sublimación es la que
separa la fase sólida de la fase vapor, la de vaporización separa la fase líquida de
la fase vapor y la línea de fusión separa la fase sólida de la fase líquida. Nótese que
hay una desviación en la línea de fusión dependiendo de si la sustancias se expande
o se contrae al congelarse.
Las tres líneas antes mencionadas convergen en el punto triple, el cual es el estado
en el cual las tres fases de una sustancia pueden coexistir en equilibrio, es un estado
donde se puede tener hielo, líquido y vapor al mismo tiempo.

1.6 Energía interna, entalpía, calor y trabajo

Primera ley de la termodinámica

Un sistema termodinámico incluye cualquier cosa cuyas propiedades

termodinámicas sean de interés. Está incrustado en su entorno o ambiente; puede
intercambiar calor con su ambiente y realizar trabajo sobre él a través de un límite,
que es la pared imaginaria que separa el sistema y el cómo en la siguiente figura.
En realidad, el entorno inmediato del sistema interactúa directamente con él y, por
tanto, influye mucho más en su comportamiento y propiedades. Por ejemplo, si
estudiamos el motor de un automóvil, la gasolina que se quema dentro del cilindro
del motor es el sistema termodinámico; el pistón, el sistema de escape, el radiador
y el aire del exterior forman el entorno del sistema. El límite está formado por las
superficies interiores del cilindro y del pistón.

(a) Un sistema, que puede incluir cualquier proceso o valor relevante, es autónomo
en un área. El entorno también puede tener información relevante; sin embargo,
solo es importante para estudiar si la situación es un sistema abierto. (b) La gasolina
que se quema en el cilindro de un motor de automóvil es un ejemplo de sistema
termodinámico.
Normalmente, un sistema debe tener algunas interacciones con su entorno. Un
sistema se denomina aislado y sistema cerrado si está completamente separado de
su ambiente; por ejemplo, un gas que está rodeado de paredes inamovibles y
térmicamente aislantes. En realidad, un sistema cerrado no existe, a menos que se
trate todo el universo como el sistema, o se use como modelo de un sistema real
que tenga interacciones mínimas con su ambiente. La mayoría de los sistemas se
conocen como sistema abierto, que pueden intercambiar energía o materia con su
entorno.

(a) Esta tetera hirviendo es un sistema termodinámico abierto. Transfiere calor y

materia (vapor de agua) a su entorno. (b) Una olla a presión es una buena
aproximación a un sistema cerrado. Un poco de vapor de agua se escapa por la
válvula superior para evitar la explosión.

Cuando examinamos un sistema termodinámico, ignoramos la diferencia de

comportamiento de un lugar a otro dentro del sistema para un momento dado. En
otras palabras, nos concentramos en las propiedades macroscópicas del sistema,
que son los promedios de las propiedades microscópicas de todas las moléculas o
entidades del sistema. Por lo tanto, cualquier sistema termodinámico se trata como
un continuo que tiene el mismo comportamiento en todas las partes de su interior.
Suponemos que el sistema está en equilibrio. Podría tener, por ejemplo, un
gradiente de temperatura a través del sistema. Sin embargo, cuando hablamos de
un sistema termodinámico en este capítulo estudiamos aquellos que tienen
propiedades uniformes en todo el sistema.
Antes de poder llevar a cabo cualquier estudio sobre un sistema termodinámico
necesitamos una caracterización fundamental del sistema. Cuando estudiamos un
sistema mecánico nos centramos en las fuerzas y los torques del sistema, y sus
balances dictan el equilibrio mecánico del sistema. Del mismo modo, deberíamos
examinar la transferencia de calor entre un sistema termodinámico y su ambiente o
entre las diferentes partes del sistema, y su equilibrio debería dictar el equilibrio
térmico del sistema. Intuitivamente, dicho equilibrio se alcanza si la temperatura
pasa a ser la misma para los distintos objetos o partes del sistema en contacto
térmico, y la transferencia de calor neta en el tiempo pasa a ser cero.

Así, cuando decimos que dos objetos (un sistema termodinámico y su ambiente, por
ejemplo) están en equilibrio térmico, nos referimos a que están a la misma
temperatura, tal y como comentamos en la sección Temperatura y calor.
Consideremos tres objetos a temperaturas

respectivamente. ¿Cómo sabemos si están en equilibrio térmico? El principio que

rige en este caso es la ley cero de termodinámica, tal y como se describe en la
sección Temperatura y calor sobre la temperatura y el calor:

Si el objeto 1 está en equilibrio térmico con los objetos 2 y 3, respectivamente,

entonces los objetos 2 y 3 también deben estar en equilibrio térmico.

Matemáticamente, podemos escribir simplemente la ley cero de termodinámica

como

Esta es la forma más fundamental de definir la temperatura: dos objetos deben estar
a la misma temperatura termodinámicamente si la transferencia de calor neta entre
ellos es cero cuando se ponen en contacto térmico y han alcanzado un equilibrio
térmico.

La ley cero de termodinámica es igualmente aplicable a las diferentes partes de un

sistema cerrado y requiere que la temperatura en todas partes dentro del sistema
sea la misma si el sistema ha alcanzado un equilibrio térmico. Para simplificar
nuestra discusión, suponemos que el sistema es uniforme con un solo tipo de
material, por ejemplo, agua en un tanque.
Las propiedades medibles del sistema incluyen, al menos, su volumen, presión y
temperatura. El rango de variables específicas relevantes depende del sistema. Por
ejemplo, para una banda elástica estirada las variables relevantes serían longitud,
tensión y temperatura. La relación entre estas tres propiedades básicas del sistema
se denomina ecuación de estado del sistema y se escribe simbólicamente para un
sistema cerrado como:

𝑓(𝑝, 𝑉, 𝑇) = 0

Donde v, p y T son el volumen, la presión y la temperatura en una condición

determinada.

Trabajo realizado por un sistema

Una fuerza creada a partir de cualquier fuente puede realizar un trabajo al mover un
objeto a través de un desplazamiento.

En la siguiente figura, se muestra un gas confinado en un cilindro que tiene un pistón

móvil en un extremo. Si el gas se expande contra el pistón, ejerce una fuerza a
través de una distancia y realiza un trabajo sobre el pistón.

Si el pistón comprime el gas cuando se mueve hacia dentro, también se realiza un

trabajo, en este caso, sobre el gas.
El trabajo asociado a estos cambios de volumen se puede determinar de la siguiente
manera: Supongamos que la presión del gas sobre la cara del pistón es p. Entonces
la fuerza sobre el pistón debido al gas es pA, donde A es el área de la cara. Cuando
el pistón es empujado hacia fuera una distancia infinitesimal dx, la magnitud del
trabajo realizado por el gas es:

𝑑𝑊 = 𝐹𝑑𝑥 = 𝑝𝐴𝑑𝑥

Como el cambio de volumen del gas es dV=Adx, esto se convierte en

dW = pdV

𝑣2
𝑤 = ∫ 𝑝𝑑𝑉
𝑣1

1.7 Intercambio de calor

El calor es la transferencia de energía entre diferentes cuerpos o diferentes zonas
de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este flujo
siempre ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor
temperatura, ocurriendo la transferencia de calor hasta que ambos cuerpos se
encuentren en equilibrio térmico.

El intercambio, en física, es el proceso por el que se intercambia energía en forma

de calor entre distintos cuerpos, o entre diferentes partes de un mismo cuerpo que
están a distinta temperatura.

El calor se transfiere mediante:

Convección

Si existe una diferencia de temperatura en el interior de un líquido o un gas, es

casi seguro que se producirá un movimiento del fluido. Este movimiento transfiere
calor de una parte del fluido a otra.

Radiación

Las sustancias que intercambian calor no tienen que estar en contacto, sino que
pueden estar separadas por un vacío. Se comporta como minúsculos proyectiles
llamados fotones y no como ondas.
Conducción

En los sólidos, la única forma de transferencia de calor es la conducción. Se debe

al movimiento de los electrones libres que transportan energía cuando existe una
diferencia de temperatura.

Aunque estos tres procesos pueden tener lugar simultáneamente, puede ocurrir
que uno de los mecanismos predomine sobre los otros dos.

El intercambiador de calor es un dispositivo diseñado para transferir calor entre

dos fluidos, encontrándose éstos en contacto o separados por una barrera sólida.

1.8 Trabajo
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante
una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la
expresión general del trabajo para un sistema termodinámico concreto: un gas
encerrado en un recipiente por un pistón, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que
lo desplaza desde una posición inicial (A) a una posición final (B), mientras
recorre una distancia dx.

A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el vector

desplazamiento dl en función de un vector unitario u, perpendicular a la
superficie de la siguiente forma:
Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este
proceso:

El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas,

luego finalmente se puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).

Este trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema termodinámico,
por tanto:
El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y el negativo cuando
el exterior lo realiza contra el gas (compresión)