REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITÉCNICA
DE LA FUERZA ARMADA
NÚCLEO FALCÓN
SEDE CORO

CARRERA: INGENERÍA PETROQUÍMICA

ASIGNATURA: INGENIERÍA DEL GAS
SECCIÓN: ING-P-6S-D-01
DOCENTE: MSc. Rosanna Morillo

UNIDAD 2.- COMPORTAMIENTO DE FASES EN SISTEMAS DE HIDROCARBUROS.

COMPORTAMIENTO DE LA FASE CUALITATIVA DE SISTEMAS DE

HIDROCARBUROS

En esta unidad se tratará el comportamiento de sistemas que están constituidos de

materia en dos o más estados de agregación. Estos sistemas heterogéneos se dice que
consisten de dos o más fases siendo definida una fase como una porción de materia distinta
físicamente que posean propiedades físicas y químicas uniformes en todas sus partes.

Las propiedades de una fase son intensivas o extensivas. Una propiedad intensiva es
aquella independiente de la cantidad total de materia en el sistema. Como ejemplos se
tienen la densidad, gravedad específica, y el calor específico. Las propiedades tales como
la masa y el volumen de un sistema son llamadas propiedades extensivas dado que sus
valores son determinados por la cantidad de materia contenida en el sistema.

El comportamiento de los sistemas heterogéneos es influenciado por el número de

componentes que contiene. Un sistema que consiste; de una sustancia pura simple, se
comportara diferentemente de otra consistente de dos o más componentes Cuando la
presión y la temperatura son tales que permiten que una fase líquida y una fase gaseosa
estén presentes al mismo tiempo. Consecuentemente, la discusión del comportamiento de
fases comenzará con una descripción de los sistemas de un solo componente. Luego se
hará la descripción de los sistemas de dos componentes y finalmente serán considerados
los sistemas de multicomponentes.

DIAGRAMA DE FASES.
Un diagrama de fases es una representación gráfica de las condiciones de presión y
temperatura en la que existen los sólidos, líquidos y gases. Si se construye un gráfico
Presión-Temperatura en donde cada punto del gráfico representaría una condición
determinada de Presión y Temperatura, se tendría una situación en la que puede
encontrarse cada una de las sustancias en su estado físico. A bajas temperaturas y alta
presiones es de esperar que los átomos se dispongan de una manera ordenada (sólidos),
a temperaturas altas y bajas presiones (gases) y a temperaturas y presiones intermedias
(líquidos).
SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE.

Considere un fluido simple (de un solo componente), puro a una temperatura constante
dentro de un cilindro provisto de un pistón sin fricción.

 Si se aplica una presión sobre pistón, mayor que la presión de vapor del líquido, el
sistema consistirá enteramente de líquido al alcanzar su estado de equilibrio. Nada
de vapor estará presente dado que a presiones mayores que la presión de vapor, el
vapor se condensara.
 Si, por otra parte, la presión, aplicada sobre el pistón es menor que la presión de
vapor del líquido, sólo vapor estará presente en el estado de equilibrio.
 Si ambos, líquido y vapor están presentes en equilibrio entre sí, la presión tiene que
ser EXACTAMENTE IGUAL a la presión de vapor.
 Las sustancias puras se comportan de esta manera y líquido y vapor pueden
coexistir a una temperatura dada sólo a una presión igual a la presión de vapor.

DIAGRAMA PRESIÓN – TEMPERATURA PARA UNA SUSTANCIA PURA

Para un sistema de un solo componente a, una temperatura dada, la presión determina

las clases y número de fases que es tan presentes.

Si la línea OA (Ver Diagrama P-T un componente) representa la presión de vapor como

una función de temperatura, entonces:

 Los sistemas representados por los puntos arriba de OA estarán compuestos

solamente de líquido.
 Similarmente los puntos bajos OA representan los sistemas que son sólo vapor.
 Si el sistema es representado por un punto en la línea OA, entonces el sistema
consistirá de líquido y Vapor a la vez.
 El límite superior de la línea de la presión de vapor es el punto A, el cual es conocido
como el punto crítico, y la presión y temperatura representadas en este punto son
la presión y Temperaturas Críticas, Pc y Tc, respectivamente.
 En este punto las propiedades intensivas de las fase liquida y la fase vapor se
vuelven idénticas y ya no son distinguibles.
 Para un sistema de un solo componente la temperatura crítica también puede ser
definida como la temperatura sobre la cual el vapor no puede ser licuefactado, a
pesar de la presión aplicada.
 Similarmente la presión crítica de un sistema de un solo componente, puede ser
definida como la presión mínima necesaria para la licuefacción del vapor a la
temperatura crítica. Es también la presión sobre la cual el líquido y el vapor no
pueden coexistir, sin importar la temperatura.
 El extremo inferior de la línea de presión -vapor está Limitado por el punto triple 0.
Este punto representa la presión y temperatura a la cual el sólido, líquido, y vapor
coexisten bajo las condiciones de equilibrio.
 La curva de la presión de sublimación (presión de vapor) del sólido está dado por
la línea 0B la cual divide el área donde existe sólido del área donde existe vapor.
  La línea OC representa el cambio del punto de fusión con la presión y divide oí área
sólida del área Liquida. Para hidrocarburos puros el punto de fusión aumenta con la
presión, de esta manera la pendiente de la línea OC es positiva.
 El agua es un caso excepcional ya que su punto de fusión disminuye al aumentar la
presión resultando de esta muera negativa la pendiente de la línea OC.

Cada hidrocarburo puro tiene un diagrama de presión-temperatura similar al mostrado

en la figura. Es obvio que puede usado para predecir el comportamiento de la sustancia al
variar la presión y la temperatura.

 En el diagrama mostrado si el sistema está inicialmente a una temperatura y presión

representadas en el punto I y el sistema es calentado a presión constante hasta el
punto J.
 Para este aumento Isobárico de la temperatura, ocurren los siguientes cambios de
fase. El sistema originalmente en el estado sólido y no ocurre ningún cambio de fase
hasta que se alcanza la temperatura T1.
 A esta presión el líquido comienza a formarse y la temperatura permanece constante
hasta que todo el sólido se halla disuelto,
 Al aumentar la temperatura el sistema permanece al estado líquido hasta que se
alcance la temperatura T2 la cual es el punto de ebullición a esta presión, a esta
temperatura el líquido comienza a vaporizarse y nuevamente la temperatura
permanecerá constante hasta que todo el líquido se halla vaporizado.
 La temperatura de este sistema de vapor puede ahora incrementarse hasta alcanzar
el punto J. Debe ser enfatizado que, en el proceso que acabamos de escribir, solo
fueron considerados los cambios de fase.
 Las propiedades intensivas de los líquidos cambian al cambiar la temperatura. Por
ejemplo, el aumento de temperatura causa un incremento de volumen con la
consiguiente disminución de la densidad. Similarmente otras propiedades físicas de
los líquidos son alteradas.
 Considere dos sistemas cuyas temperaturas y presiones iniciales están
representadas por los puntos A y B en Diagrama P-T un Componente PUNTO
CRITICO.
  Si el sistema A se calienta a la presión constante, una segunda fase menos densa
se formara en el punto D.
 Similarmente, enfriando el sistema B a D a presión constante, una segunda fase
más densa, aparece sugiriéndonos que el sistema original en B fue un vapor o gas.

Ahora se considera la siguiente secuencia de procesos.

 Empezando con el sistema en el estado líquido en A, se aumenta la presión

isotérmica hasta un valor mayor que Pc en el punto E;
 Manteniendo la presión constante, se aumenta la temperatura hasta un valor mayor
que Tc en el punto F ahora disminuya la presión hasta su valor original en el punto
G.
 Finalmente disminuya la temperatura, manteniendo la presión constante hasta el
punto B. El sistema está ahora en el estado de vapor y la transición desde el estado
líquido hasta el estado de Vapor a sido efectuada sin un cambio abrupto de fase.
 Por lo tanto está claro que los términos líquido y vapor en un diagrama de fase
tienen un significado definido solo en la región de las dos fases. Consecuentemente,
en áreas lejanas de la región de las dos fases, particularmente en la región donde
la temperatura y la presión están sobre sus valores críticos, la definición de los
estados líquido o gaseoso es imposible y el sistema se describe como si estuviera
en un estado de fluido.

EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA SISTEMAS DE UN COMPONENTE

Otra manera de describir el comportamiento de fases de un sistema es por medio de un

diagrama presión-volumen. A una temperatura constante. Considere una cantidad fija de
un fluido puro a una temperara fija y cuyo volumen y presión inicial están representados el
punto A en el Diagrama de la P-V un Componente.

 Considerar que esta presión inicial en A, es suficientemente baja tal que permite que
todo el sistema se encuentre en el estado gaseoso ó de vapor.
 La curva AB representa una disminución del volumen a temperatura constante;
mientras el volumen disminuye, la presión aumenta y eventualmente se vuelve igual
a la presión de vapor ya que la temperatura es menor que la temperatura crítica.
 Cuando esto ocurre, el líquido comienza a condensarse. Este punto se conoce
como el punto de rocío y está representado en el diagrama por el punto B.
 Para un sistema de un componente a una temperatura constante, el líquido y el
vapor coexisten a la presión de vapor. Consecuentemente, la presión permanece
constante mientras se condensa más y más líquido y disminuye el volumen del
sistema.
 Este proceso es representado en la línea horizontal recta BC. El punto C es conocido
como el punto de burbuja y representa un sistema el cual es todo líquido
exceptuando una cantidad infinitesimal de vapor.
 Una característica del sistema de un componente es aquella de que a una
temperatura dada, la presión de vapor, la presión del punto de rocío, y la presión del
punto de burbuja son iguales.
 Debido al hecho de que los líquidos son relativamente incompresibles, la isoterma
CD es casi perpendicular. Este diagrama representa un diagrama de presión-
volumen para una sustancia pura.
 Es costumbre incluir varias isotermas, ver Diagrama P-V varias ISOTERMAS.
 La isoterma a la temperatura crítica Tc tiene una inflexión en el punto C, este punto
representa el punto crítico y Pc es la presión crítica. Si el sistema consiste de un mol de
material, Vc es el volumen crítico molal. La línea del punto da burbuja MC, representa el
lugar del punto de burbuja como una función de la temperatura. Similarmente, la línea NC
representa el punto de rocío como una función de la temperatura.

El área bajo la línea del punto de burbuja y la línea del punto de rocío representa la
región de las dos fases. Es de interés considerar la relación entre el diagrama es presión
volumen y el diagrama de presión temperatura. Las líneas rectas, horizontales, que
atraviesan la región de las dos fases, en el diagrama P-V, representan las presiones de
vapor a las temperaturas a las cuales fueron trazadas. Si estas presiones son ploteadas
como una función de la temperatura se obtiene la línea OA del diagrama P-T (Diagrama P-
T un Componente). Dado que presión de vapor, la presión del punto de rocío, y la presión
del punto de burbuja son iguales a una temperatura dada, es aparente que la línea OA en
el diagrama P-T también represente las presiones del punto de rocío y del punto de burbuja
de cómo una función de la temperatura. En otras palabras, para un sistema de un
componente, la línea de la presión de vapor. La línea del punto de rocío (presión), y la línea
de la presión del punto de burbuja coinciden todas en un diagrama P-T.

SISTEMAS DE DOS COMPONENTES.

EL DIAGRAMA PRESION-VOLUMEN PARA UN SISTEMA DE DOS COMPONENTES
Considere el diagrama presión-volumen de una mezcla binaria de hidrocarburos con
una composición total dada. En. la siguiente discusión los dos componentes de esta mezcla
será designados como el componente más volátil y el componente menos volátil,
dependiendo de sus presiones relativas de vapor a una temperatura dada.
 En el Diagrama P-V Dos Componentes, la isoterma AB de la fase de vapor y la isoterma
CD de la fase líquida son muy similares a aquellas obtenidas para un .sistema de un
componente. No obstante, la isoterma a través de la región de las dos fases es
fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente para un componente puro, en
que la presión aumenta mientras el sistema pasa del punto de rocío al punto de burbuja.
Esto se debe a que las composiciones del líquido y el vapor cambian continuamente
mientras el sistema pasa a través de la región de las dos fases. En el punto de rocío la
composición del vapor es igual a la composición total del sistema, pero la cantidad
infinitesimal de líquido que se condensa es rica en el componente menos volátil. No
obstante, mientras más y más líquido es condensado, su composición con respecto al
componente más volátil aumenta uniformemente (con un aumento correspondiente en la
presión de vapor) hasta que la composición del líquido es igual a la del sistema como un
todo en el punto de burbuja. La cantidad infinitesimal de vapor que se encuentra en él punto
de burbuja es más rico del componente más volátil que el sistema en sí.
 Habrá una isoterma similar a ABCD para cada temperatura. El diagrama completo P-V
para el n-pentano, n-heptano, componentes de un sistema que contiene 52.4% en peso de
n-heptano, es mostrado en la figura 24. El punto crítico es el punto donde la línea del punto
de burbuja y la línea del punto de rocío, se encuentran. Consecuentemente, el líquido y el
vapor son indistinguibles a la presión y temperatura críticas. El punto crítico ya no es el
ápice o pico de la región de las dos fases. Esto as debido al hecho de que las isotermas a
través de la región de las dos fases no son horizontales sino que poseen una pendiente
definida. Una consecuencia de este hecho, el vapor puede existir a presiones sobre la
presión crítica. Similarmente, los líquidos pueden existir a temperaturas mayores que la
temperatura crítica. Estos conceptos y sus consecuencias serán discutidos en gran detalle
en una sección posterior.

EL DIAGRAMA PRESIÓN – TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS

COMPONENTES

Si la presión del punto de burbuja y la presión del punto de rocío para varias isotermas
en un diagrama P-V, son ploteadas en función de la temperatura, se obtiene un diagrama
P-T similar al mostrado en la Figura para un sistema de dos componentes en una
composición total fija.
 La curva AC del punto de burbuja y la curva BC: del punto de rocío se encuentran en
el punto crítico C. La Presión y Temperatura críticas están dadas por Pc y Tc,
respectivamente. Los puntos dentro de la curva ACB representan a los sistemas que
consisten de las dos fases es fundamentalmente diferente de la isoterma correspondiente
para un componente puro, en que la presión aumenta mientras el sistema pasa del punto
de rocío al punto de burbuja. Esto se debe a que las composiciones del líquido y el vapor
cambian continuamente mientras el sistema pasa a través de la región de las dos fases. En
el punto de rocío la composición del vapor es igual a la composición total del sistema pero
la cantidad infinitesimal de líquido que se condensa es rica en el componente menos volátil.
No obstante, mientras más y más líquido es condensado, su composición con respecto al
componente más volátil aumenta uniformemente (con un aumento correspondiente en la
presión de vapor) hasta que la composición del líquido es igual a la del sistema como un
todo en el punto de burbuja. La cantidad infinitesimal de vapor que se encuentra en él punto
de burbuja es más rico del componente más volátil que el sistema en sí.

EL DIAGRAMA PRESION – TEMPERATURA PARA UN SISTEMA DE DOS

COMPONENTES

Si la presión del punto de burbuja y la presión del punto de rocío, para varias isotermas
en un diagrama P-V, son ploteadas en función de la temperatura, se obtiene un diagrama
P-T similar al mostrado en el diagrama para un sistema de dos componentes con una
composición total fija. La curva AC del punto de burbuja y la curva BC del punto de rocío se
encuentran en el punto crítico C. La Presión y Temperatura críticas están dadas por Pc y
Tc, respectivamente. Los puntos dentro de la curva ACB representan a los sistemas que
consisten de dos fases. Los puntos debajo de la curva del punto de rocío presentan el vapor
y los puntos sobre la curva del punto burbuja representan líquido. , Como en los sistemas
de un componente los puntos lejanos de la región de las dos fases representan fluido. El
diagrama P-T mostrado en la figura 25 contrasta con aquella del sistema de un componente
en región. Para el último, se recordará que la curva del punto burbuja y la curva del punto
de rocío coinciden.

El diagrama P-T indica los cambios de fase que ocurren cuando varían la presión y
temperatura del sistema. Por ejemplo, si un sistema originalmente en el punto I es
comprimido isotérmicamente a una temperatura inferior a Tc, a lo largo del paso IM ocurren
los siguientes cambios de fase. Él está originalmente en el estado de vapor. En el punto
vacío J, el líquido empieza a formarse y en el paso de J se forma más y más líquido. En el
punto de burbuja L e tema es esencialmente líquido y sólo hay una cantidad infinitesimal de
vapor.

A veces la distribución del volumen líquido-vapor en la región de las dos fases se indica
también en los diagramas Esto puede ser llevado a cabo por una serie de curvas, cada de
las cuales representa un cierto porcentaje por volumen del líquido. Así, las curvas
punteadas XC, YC, y ZC representan el 25%, 50%, y el 75% por volumen de líquido,
respectivamente. En la compresión isotérmica descrita arriba, el punto K representaría el
50%de líquido y el 50% de vapor por volumen. Obviamente, la curva del punto de rocío y la
curva punto de burbuja representan el 0% y 100% de líquido, respectivamente

El diagrama P-T muestra claramente que el líquido existir sobre la temperatura crítica.
La más alta temperatura a la cual el líquido puede existir es conocida como determ. La
máxima presión a la cual el vapor puede es conocida como la cricondenbar. La
cricondenterm por la temperatura que es tangente a la curva de las os fases en N.

FENOMENO RETROGRADO.

Considere el comportamiento de un sistema de dos componentes en la vecindad del

punto crítico en gran detalle. En el diagrama P-T mostrado en la Figura 26 las curvas del
punto de burbuja y del punto de rocío entran en el punto crítico C. Considere una
compresión isotérmica a lo largo del paso AE. El punto A que está sobre la temperatura
crítica, pero debajo de la cricondeterrm, representa

Un sistema en la fase vapor. En el punto de rocío B el líquido comienza a condensar;

más y más líquido se producirá mientras la presión sea aumentada. No obstante, en el
punto E la línea del punto de rocío tiene que ser atravesada de nuevo. Esto significa que
todo el líquido formado tiene que vaporizarse dado que el sistema es esencialmente vapor
en el punto de rocío. Consecuentemente, en el mismo punto entre B y E, en el punto D por
ejemplo, la cantidad de líquido está al máximo. Por lo tanto yendo de D a E el líquido se
vaporiza mientras se incrementa la presión. Desde que esto es lo opuesto al
comportamiento a temperaturas menores que la crítica, este proceso es descrito como una
vaporación isotérmica retrógrada., El proceso inverso, vendo de E á D se conoce como una
condensación isotérmica retrógrada ya que involucra la formación de líquido con una
disminución isotérmica de la presión.
Un fenómeno similar ocurre a presiones mayores que Pc, pero menores que la
cricondenbar.

Considere un aumento isobárico de temperatura a lo largo del paso JG. En el punto de

burbuja I el líquido comenzará a vaporizarse, pero cruzando nuevamente el punto de
burbuja en G, el vapor formado tendrá que condensarse. Si H representa el punto al cual la
cantidad de vapor es un máximo, el paso de H a G representa Ia condensación isobárica
retrograda. Dado que .el vapor se condensa al aumentar la temperatura. El proceso inverso
de G a H es conocido como la vaporización isobárica retrógrada. En otras palabras, la
condensación retrograda es definida como la formación de liquido por una disminución
isotérmica de la presión o un aumento isobárico de la temperatura. Similarmente, La
vaporización retrógrada es la formación del v<i por por una compresión isotérmica o una
disminución isobárica de la temperatura. El fenómeno retrógrado puede ocurrir solamente
en las áreas sombreadas en el siguiente diagrama.

EL DIAGRAMA PRESION-COMPOSICION PARA UN SISTEMA DE DOS

COMPONENTES
Otra manera de describir el comportamiento de fase de un sistema binario como una
función de la composición es por medio de un diagrama de presión-composición. Este
diagrama describe el comportamiento de un sistema de dos componentes a una
temperatura fija; se construye ploteando la presión del punto de rocío y la presión del punto
de burbuja en función de la composición. La línea del punto de burbuja es trazada a través
de los puntos que representan las presiones de los puntos de burbuja como una función de
la composición. Similarmente, la línea del punto de rocío es trazada a través de los puntos
que representan las presiones de loe puntos de rocío. En el diagrama se representa un
diagrama típico de presión-composición para un sistema de Hidrocarburos. Los puntos A y
B representan las presiones de vapor, las presiones del punto de rocío, y las presiones del
punto de burbuja para un componente puro más volátil y el componente puro menos volátil,
respectivamente. Similarmente, los puntos C y D representan las presiones del punto de
rocío y las presiones del punto de burbuja para una mezcla que contiene 25% en peso del
componente menos volátil y 75% en componente más volátil. El área debajo la línea del
punto de rocío representa vapor, el área sobre al línea del punto de burbuja representa
líquido, y el área entre las dos curvas representa la región de las dos fases, donde el líquido
y el vapor coexisten.

Considere el significado de., la línea horizontal XY a través de la región de las dos

fases, en este diagrama. Los puntos X e Y en las extremidades de esta línea representan
un vapor y un líquido qué existen a la misma temperatura (la temperatura es constante en
este diagrama) y la misma presión (XY es horizontal). Consecuentemente, los puntos X e
Y representan las composiciones de las fases líquido y vapor coexistentes. En otras
palabras, a una temperatura constante, y a una presión representada por la línea horizontal
XY, las composiciones del líquido y vapor que coexisten en la región de las dos fases están
dadas por Wv y W1, respectivamente.
 Con el fin de comprender, completamente el significado de un diagrama de presión-
composición se describirá el comportamiento de un sistema el cual esta inicialmente en la
fase de vapor y sujeta a una compresión isotérmica a través de la región de las dos fases.
En el diagrama presión-composición mostrada en el diagrama siguiente, la composición
está expresada en fracción molar del componente más volátil. Si la presión se incrementa
en un sistema representado por el punto A, no ocurrirá ningún cambio de fase hasta que se
alcance el punto de rocío B a una presión P1. En el punto de rocío se forma una cantidad
infinitesimal de líquido cuya composición está dada por x1. La composición del vapor es
todavía igual a la composición original z. Mientras se incrementa la presión, se forma más
líquido y las composiciones del líquido y vapor coexistentes se dan proyectando los
extremos de la línea recta horizontal a través de la región de las dos fases de los ejes de
composición. Por ejemplo en P2 ambos líquidos y vapor están presentes y las
composiciones están dadas por x2 e y2. A la presión P3 se alcanza el punto de burbuja C.
La composición del líquido es igual a la composición original z. La cantidad infinitesimal de
vapor todavía presente en el punto de burbuja tiene una composición y3.

Como se indicó previamente, los extremos de una línea horizontal, a través de la región
de las dos fases, representan las composiciones de las fases coexistentes. No obstante, la
composición de una fase y la composición de una fase presente en un sistema de dos
fases, no debe ser confundido. En el punto de rocío, por ejemplo hay una sola cantidad
infinitesimal de líquido presente que consiste de fracciones molares finitas de los dos
componentes. Una ecuación para las cantidades relativas de líquido y vapor en un sistema
de dos fases puede ser derivado como sigue.
Sea n = número total de moles en el sistema

n1 = moles del líquido

nv = moles de vapor

z = fracción molar del componente más volátil en el sistema

x = fracción molar del componente más volátil en el líquido

y = fracción molar del componente más volátil en el vapor

Entonces:

nz = moles del componente más volátil en el sistema.

n1x= moles del componente más volátil en el líquido

nvy= moles del componente más volátil en el vapor

Desde que el número de moles del componente más volátil en el liquido y en el vapor son
iguales al número de moles del componente en el sistema, se tiene

nz = n1 + nvy

Además, es obvio que:

n1 = n - nv (2)

Sustituyendo en la ecuación 2

nz = (n - nv )x + nvy
 En tal sentido, esto es el número de moles de vapor es al número total moles en el
sistema como la longitud del segmento de línea AB es a la longitud AC. También el número
de moles de líquido es al número total de moles en el sistema como la del segmento de
línea BC es a la longitud AC. Una manera conveniente de recordar estas ecuaciones es
aquella de que calcular la cantidad de una, fase, use la longitud del total de línea más lejano
de esta fase que esta en el diagrama de fase, sobre la longitud total de la línea en la región
las dos fases. El lector debe convencerse a sí mismo que los resultados podrían haber sido
los mismos si la fracción molar del componente menos volátil hubiera sido ploteado en el
diagrama de fase en vez de la fracción molar del componente más volátil.

Ejemplo: Un sistema compuesto de 3 moles de isobutano y una mol de n – heptano es

separado a una temperatura y presión fijas y las fases líquidas y vapor son recuperadas.
La fracción molar del isobutano en el líquido recuperado es 0.370 y en el vapor recuperado
es de 0.965. Sobre una analisis molar, calcule las cantidades del líquido y vapor
recuperados.
DIAGRAMA DE FASE DE TRES COMPONENTES.

Un diagrama ternario, también denominado triángulo de composición o gráfico

ternario o triangular, es un diagrama baricéntrico que se emplea para representar tres
variables que suman un valor constante dado. La representación de los valores de las tres
variables, como las posiciones en el interior de un triángulo equilátero, y los tres lados
representan las métricas de sus valores. Se utiliza fundamentalmente en campos de
la fisicoquímica en el que se permite ver al mismo tiempo la influencia de tres elementos en
una disolución, así como en petrología, mineralogía, metalurgia y otras ciencias físicas en
los que sea necesario mostrar la composición de sistemas compuestos de tres especies
diferentes.

Es importante mencionar, que estos tipos de diagramas tiene una gran aplicabilidad en
el estudio de comportamiento de mezcla de hidrocarburos líquidos, por ejemplo, a través
de ellos es posible predecir algunas funciones de la mezcla.

Existe afinidad de diagramas de sistemas formados por mezclas de tres (3)

componentes, que dependen principalmente de los componentes entre si, como de las
condiciones de presión y temperatura del sistema. Los diagramas de fases triangulares
pueden clasificarse en cuatro (4) tipos:

 Tipo I: Los tres componentes son completamente miscibles entre si en todas

proporciones. En este caso, solo habrá una sola fase en el sistema. Ejemplo: agua-
alcohol metílico-alcohol etílico.
 Tipo II: Uno de los componentes es totalmente miscible con los otros dos pero estos
son parcialmente miscibles entre si. Ejemplo agua-alcohol isopropílico-propano líquido.
 Tipo III: Un par es totalmente miscible entre si, o darse el caso que el par de
componente es parcialmente miscibles. Ejemplo agua-alcohol butílico-propano líquido.
 Tipo IV: Los tres (3) pares son parcialmente miscibles. Ejemplo agua-alcohol butílico-
un hidrocarburo de alto peso molecular, tal como el decano.

SISTEMA DE MULTICOMPONENTES.

El comportamiento de fase de los sistemas multicomponentes de hidrocarburos en la

región líquido – vapor es muy similar a la de los sistemas binarios. No obstante es obvio
que los diagramas bidimensionales presión- composición y temperatura- composición ya
no son suficientes para describir el comportamiento de los sistemas de multicomponentes.
Para un sistema de multicomponentes con una composición total dada, las características
de los diagramas P – T, y P – V son muy similares a aquellos de los sistemas de dos
componentes. Para los sistemas que involucran petróleos crudos los cuales generalmente
contienen apreciables cantidades de constituyentes relativamente no volátiles, los puntos
de rocío podrían ocurrir a tales bajas presiones que serían prácticamente inalcanzables.
Este hecho modificaría el comportamiento de este sistema hasta cierto punto.

EL DIAGRAMA P – V PARA UN SISTEMA DE MULTICOMPONENTES.

Un sistema de multicomponentes relativamente volátil, una gasolina por ejemplo, una

isoterma en el diagrama P – V es similar a su contraparte para un sistema binario. No
obstante, es comúnmente encontrado, que en el punto de rocío en la isoterma P – V el
quiebre no es muy pronunciado en los sistemas de multicomponentes. Consecuentemente,
para sistema de este tipo, sería muy difícil fijar el punto de rocío de esta manera. Está
dificultad experimental puede ser superada usando una celda provista de un visor y
observando la presión y el volumen cuando aparecen trazas, de líquido en el sistema. Una
isoterma P-V típica para un sistema de petróleo crudo. El punto A representa un sistema
enteramente líquido a una presión relativamente alta. Mientras se decrece la presión
isotérmicamente se alcanza el punto de burbuja en el punto B. La presión del punto de
burbuja se designa generalmente como la presión de saturación (Ps) para los sistemas de
petróleo crudo. Esto se debe al hecho de que en los petróleos crudos se acostumbra
considerar a la fase vapor que se forma en el punto de burbuja como si fuera gas disuelto
en la fase líquida. Esto es enteramente justificable y la formación de vapor en cualquier
sistema puede considerarse como vapor que está saliendo de la solución.
 Consecuentemente, en la presión de saturación, se consideró al líquido como si fuera
saturado con gas y cualquier decremento posterior de la presión dará por resultado la
liberación del gas en solución, esto es, la formación de una fase vapor. Mientras se va
disminuyendo la presión debajo de Pg se va formando más y más vapor (más y más gas
sale de la solución).

Cuando se alcanza la presión atmosférica un sistema de petróleo crudo generalmente

consiste, de ambos líquido y vapor. Para vaporizar complétamele el sistema, se requeriría
de una presión extremadamente baja y el punto de rocío es prácticamente inalcanzable.

DIAGRAMA DE FASES PARA LOS YACIMIENTOS DE HIDROCARBUROS.

La mayoría de los campos petrolíferos descubiertos a nivel mundial corresponden

mayormente a gas condensado/petróleo volátil asociado a altas presiones y temperaturas.
De allí la importancia de estudiar estos yacimientos aplicando las mejores técnicas de
ingeniería para optimizar la recuperación de este recurso no renovable.

El paso siguiente al descubrimiento de un yacimiento de hidrocarburos es determinar

el estado (gas y/o líquido) en que se encuentra la mezcla en el yacimiento y clasificarlo
utilizando criterios termodinámicos de fases y parámetros de caracterización fundamentales
como la relación gas-líquido (petróleo o condensado), gravedad API y otros.

Cabe destacar que en términos generales, a mayor profundidad de los yacimientos las
mezclas de hidrocarburos se encuentran en fase líquida cerca del punto crítico (crudos
volátiles de alto encogimiento) o en fase gaseosa (gas condensado, gas húmedo o seco).
Los fluidos obtenidos en superficie de estos yacimientos, son el resultado de cambios
termodinámicos que sufre la mezcla original de hidrocarburos en su trayectoria desde el
yacimiento hasta el sistema de separación en la superficie.

Cuatro factores físicos controlan el comportamiento de fases de mezclas de hidrocarburos:

 Presión.
 Atracción molecular.
 Energía cinética (movimiento molecular asociado con temperatura).
 Repulsión molecular.

En particular, es de notoria relevancia conocer el régimen de flujo que prevalece en el

yacimiento, para establecer el tipo de hidrocarburo predominante bajo condiciones
específicas. A fin, de caracterizar el tipo de crudo presente en un reservorio se emplea los
diagramas de fases, en los cuales, se puede observar los diversos cambios de estado en
las mezclas de hidrocarburos sometidos a una presión y temperatura determinada.

Es notorio acotar, que para crudos el punto cricondembárico se encuentra a la izquierda

del punto crítico, en contraste, para gas y gas condensado se halla a la derecha. Esta
diferencia se debe a la composición del sistema, la cual permanece constante en el tiempo
mientras que no se altere por medio de la inyección o extracción de algún tipo de fluido en
el yacimiento. De igual forma, se hace referencia que para mezclas con componentes
livianos y volátiles la presión de burbujeo y de rocío son elevados.

DIAGRAMA DE FASES PARA LOS FLUIDOS EN EL YACIMIENTO.

YACIMIENTOS DE PETRÓLEO.

Dependiendo de la presión inicial, los yacimientos de aceite pueden ser subdivididos en

las siguientes categorías:
Subsaturado: Si la presión inicial del yacimiento, es mayor que la presión del punto de
burbuja del fluido del yacimiento.

Saturado: Cuando la presión inicial del yacimiento, está por debajo de la presión del punto
de burbuja del fluido del yacimiento.

El crudo cubre muchos rangos de propiedades físicas y composiciones químicas, por esto
es importante poderlos agrupar en categorías. En general el crudo es comúnmente
clasificado en los siguientes tipos:

 Petróleo negro
 Petróleo volátil

Estas clasificaciones se basan esencialmente en las propiedades que presentan

algunos petróleos negros, como por ejemplo, la composición, la relación gas-aceite, la
apariencia (color), la forma del diagrama de fase de presión versus temperatura. De igual
manera, la temperatura del yacimiento es un factor importante en la clasificación de los
crudos negros.

Diagrama de fases para los Yacimientos de petróleo negro

Estos yacimientos presentan una temperatura mucho menor a la temperatura crítica,

tienen un mayor contenido de compuestos pesados (C7+) mayor al 40%, generalmente se
debe disminuir mucho la presión para encontrar una producción de gas considerable en
este tipo de yacimientos, el crudo producido tiene un color de verde oscuro a negro con una
gravedad inferior al 40%.

Una vez definidos los diagramas de fases de los yacimientos existen ciertos parámetros
que relacionan el volumen de hidrocarburos en el yacimiento y superficie a una determinada
presión y temperatura. Estos parámetros de volumen presión y temperatura (PVT) son:

 Factor volumétrico de formación del petróleo (βo).

 Factor volumétrico de formación del gas (βg).
 Factor volumétrico de formación total (βt).
 Relación gas-petróleo en solución (Rs).
  Relación gas-petróleo en producción (Rp).

Diagrama de fases para los Yacimiento de petróleo volátil.

Los yacimientos de petróleo volátil o “cuasi–Crítico” se encuentran a una temperatura

ligeramente menor a la temperatura del punto crítico, y se encuentra en estado líquido; la
mezcla de hidrocarburos en el estado inicial se encuentra cerca del punto crítico, posee un
alto encogimiento lo que quiere decir que a medida que se disminuye la presión se produce
un agotamiento acelerado del crudo. Con una pequeña disminución de presión podemos
atravesar la curva de burbuja y comenzar a liberar el gas que se encuentra disuelto en
petróleo, este tipo de yacimientos al disminuir poco la presión generan excesiva liberación
de gas, el crudo producido posee una gravedad API mayor a 40º con un color amarillo
oscuro a negro, mientras que su relación petróleo-gas oscilan entre 2000-500 PCN/BN.

YACIMIENTOS DE GAS.

En general, si la temperatura del yacimiento está por arriba de la temperatura critica

del sistema de hidrocarburos, el yacimiento es clasificado como yacimiento de gas natural.
Los gases naturales pueden ser clasificados basados en el diagrama de fases
estableciéndose así tres categorías:

 Gas Seco
 Gas Húmedo
 Gas Retrógrado
Diagrama de fases para yacimientos de Gas Seco

Son aquellos reservorios en los cuales, la mezcla de hidrocarburo se mantienen en

fase gaseosa tanto en el yacimiento como en superficie. La Temperatura del yacimiento >
Tcdt. Posee una composición de 96 % metano y sólo se puede obtener líquidos mediante
la aplicación de procesos criogénicos. Su relación gas-líquido es mayor a 100.000
(PCN/BN).

Diagrama de fases para yacimientos de Gas Húmedo

Los yacimientos de gas Húmedo tienen una temperatura mayor a la temperatura de

Punto Cricondentérmico, con la reducción de la presión en el yacimiento podemos atravesar
la curva de rocío y obtendremos líquido de muy alta gravedad API en nuestro yacimiento.
Diagrama de fases para los yacimientos de Gas Retrógrado (Condensado)

La temperatura en la que se encuentra el yacimiento está entre la temperatura Crítica

y la temperatura Cricondentérmica; en condiciones iniciales del yacimiento podemos
encontrar el hidrocarburo en fase gaseosa, al disminuir la presión y atravesar la curva de
rocío por condensación del gas encontramos líquido en nuestra producción y también en el
yacimiento.

El líquido producido tiende a ser incoloro, amarrillo y se ha reportado en algunos casos

negro, con una gravedad API entre 40º y 60º.El comportamiento de estos yacimiento es
particular debido a que cuando bajamos la presión isotérmicamente y al estar por debajo
del punto de rocío produciremos líquido y gas en cierta proporción inicial, al continuar
disminuyendo la presión la proporción de líquido aumentaría con respecto a la de gas
encontrada originalmente, pero, se llegará a una condición de presión en el yacimiento en
la cual la saturación de líquido será máxima y desde ese punto en adelante comenzará a
disminuir el líquido producido.