Propiedades de los Fluidos Petroleros Unidad III

Introducción

Los diagramas de fase son de gran importancia en la ingeniería, pues apoyan, entre
otros, estudios de solidificación, microestructura, metalurgia física y diseño de
nuevos materiales (Rao, 1970). También lo son en la práctica general de ingeniería
relacionada de algún modo con la manipulación y el procesamiento de materiales,
donde permiten relacionar los procesos de obtención con la estructura y ésta con
propiedades de diseño y de este modo concebir y optimizar dichos procesos para
obtener el producto deseado.
Un diagrama de fases es una representación gráfica en la cual se presentan las
fases (sólido, líquido, vapor) en las que se encuentra un determinado sistema bajo
ciertas condiciones. En el caso concreto de una sustancia pura, esta representación
tendrá en el eje de abcisas la temperatura del sistema y en el de ordenadas su
presión. De ese modo, sabiendo la presión y temperatura a las que se encuentra el
sistema, y situando estas coordenadas en el diagrama se podrá deducir en qué fase
se encuentra el sistema (sólido, líquido o vapor). También puede ocurrir que, una
vez definidas la presión y la temperatura, y situado el punto correspondiente en el
diagrama, se llegue a la conclusión de que el sistema no está en una única fase
sino en dos o incluso en tres.
En este trabajo vamos a describir el diagrama de fases del agua, y lo utilizaremos
como ejemplo para explicar el manejo del diagrama de fases de cualquier sustancia
pura.
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Sistemas de un solo componente (sustancia pura) mediante el

empleo de diagramas.
Sustancias puras: sistemas con una composición química uniforme. Pueden
presentarse en: estado sólido, líquido o gaseoso, estado de equilibrio como mezcla
de dos o más estados. Pueden ser de un elemento H2, O2 o varios elementos H2O.
Cuando el sistema presenta más de una componente, con la característica de que
las componentes no interactúan químicamente entre sí, y además la composición
permanece invariable: el sistema puede ser tratado como si fuese de una sola
componente.
Una de las características de las sustancias puras es que son homogéneas en su
composición química: cada porción del sistema debe tener los mismos
constituyentes químicos, combinados del mismo modo y en proporciones idénticas;
invariables en su composición química, la misma no debe variar en el tiempo; no
tienen que ser física o macroscópicamente homogéneas

Sistema Monocomponente
Un sistema compuesto por un solo componente (una sustancia pura) puede
presentarse como vapor, líquido o sólido, dependiendo de las condiciones de
presión y temperatura.
La estabilidad relativa de las fases sólida, líquida o gaseosa, la determina la
temperatura y la presión a las cuales se encuentren las sustancias, de allí se
determina su estado de agregación. Según su estabilidad relativa se habla de su
fase. Una fase se refiere a la forma de la materia que es uniforme y homogénea
química y físicamente. Por ejemplo, el agua puede existir en varias fases, pero el
agua tiene una composición química uniforme, 𝐻2𝑂, no se conoce otra identidad
química para el agua que no sea esa. Pero una fase también debe ser homogénea
físicamente a través de toda su extensión, no puede tener más de un estado de
agregación, pues estaríamos hablando de un sistema heterogéneo con más de una
fase mezcladas.
Diagrama Presión – Temperatura
Los diagramas que relacionan una propiedad de un sistema a otra proporcionan la
mejor base para entender el comportamiento de las fases de los sistemas
monocomponentes. El más útil de estos diagramas relaciona la presión y la
temperatura y el estado de una sustancia y se le denomina “diagrama de fase", pero
también se usan diagramas presión-volumen. Un típico diagrama de fases de una
sustancia pura (Figura 2.1) está dividido en regiones en las cuales solo una fase
simple puede existir a determinada presión y temperatura.
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Figura 1. Diagrama de Fase General para una sustancia pura.

En este diagrama se observa lo siguiente:

1. A lo largo de los límites entre las regiones de las fases únicas, solamente pueden
existir dos fases en equilibrio. Así.:
• La curva de sublimación representa la separación entre el estado sólido y el
gaseoso y en ella a determinadas condiciones de presión y temperatura
coexisten en equilibrio sólido y gas.
• La curva de fusión o derretimiento representa el lindero entre el estado sólido
y líquido y en ella a determinadas condiciones de presión y temperatura
coexisten un equilibrio sólido y líquido. Para hidrocarburos puros el punto de
fusión incrementa generalmente con la presión, así que la pendiente sobre
esta curva es positiva. El agua es el caso excepcional, ya que el punto de
fusión decrece con presión y la pendiente a esta curva es negativa.
• La curva o línea de punto de burbujeo/punto de rocío separa los estados
líquido y gaseoso y ella representa las temperaturas y presiones conocidas
como presiones y temperaturas de saturación donde líquido y gas coexisten
en equilibrio. A estas condiciones las primeras burbujas de gas aparecen en
un líquido puro o las primeras gotas de líquido aparecen en un gas puro. Solo
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para un sistema monocomponente el punto de rocío y el punto de burbujeo

son idénticos.
2. El punto de corte o intersección de las tres curvas mencionadas anteriormente se
le llama "Punto Triple" y corresponde a las condiciones de presión y temperatura en
las cuales coexisten en equilibrio los estados sólidos, líquido y gaseoso.
3. La curva de punto de burbujeo/punto de roció finaliza en el denominado "punto
crítico". Las condiciones de presión y temperatura correspondientes a este punto se
les denominan presión y temperatura críticas, condiciones por encima de las cuales
no hay distinción entre líquido, y gas y la sustancia es descrita simplemente como
un fluido, es decir solo una fase puede existir. El estado del sistema cerca del punto
crítico requiere cierta explicación. Si se pudiera observar el sistema, sería posible a
cualquier punto a lo largo de la curva de punto de burbujeo/punto de roció, identificar
claramente las fases líquidas y de gas

Diagrama Presión-Volumen
Otra forma de describir el comportamiento de fases de un sistema es mediante el
diagrama presión-volumen, en el cual la presión es representada en función del
volumen y el comportamiento del sistema a una temperatura constante es descrito
(Figura 3.2 )

Figura 2. Diagrama Presión-Volumen a temperatura constante para un sistema monocomponente.

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Considérese una cantidad determinada de un sistema monocomponente a una

temperatura fija cuya presión y volumen son representados por el punto A en la
Figura 2. Esta presión inicial es lo suficientemente baja de modo que todo el sistema
está en estado de gas o vapor. A temperatura constante la disminución del volumen
está representada por la curva AB.
A medida que el volumen disminuye la presión aumenta y eventualmente llegará a
ser igual a la presión de saturación o vapor, a condición de que la temperatura este
por debajo de la crítica. Este punto es el "punto de rocío" y corresponde al punto B
en el diagrama representado en la Figura 2. Líquido y vapor coexisten a la presión
de vapor, luego la presión permanece constante y más y más líquido se condesa y
el volumen del sistema disminuye. Esta parte del proceso se representa por la línea
horizontal BC. El punto C es el "punto de burbujeo" y representa un sistema en el
cual todo es líquido excepto una cantidad infinitesimal de vapor. Una característica
de un sistema monocomponente es que a una temperatura dada, la presión de
vapor, la presión de rocío y la presión de burbujeo son iguales.
Debido al hecho de que los líquidos son relativamente incompresibles, una
disminución en el volumen solo será apreciable solamente cuando se tenga un
incremento en la presión relativamente alto. En consecuencia, el comportamiento
de la presión en función del volumen, representado en la Figura 2., por la línea CD
es prácticamente vertical. El comportamiento así obtenido representa el diagrama
presión-volumen para una sustancia monocomponente. La curva AB señala el
comportamiento isotérmico a través de la región de vapor, la línea BC a través de
la región de dos fases y CD a través de la región líquida. Es usual incluir varias
curvas del comportamiento isotérmico de la presión en función del volumen para
una sustancia monocomponente en el diagrama presión-volumen.
La línea isotérmica correspondiente a la temperatura crítica Tc da un punto de
inflexión en el punto C, el cual representa el punto crítico y la correspondiente
presión crítica Pc. Si el sistema consiste de un mol de material, Vc es el volumen
molar crítico. La línea que une todos los puntos de burbujeo (MC) representa la
curva de los puntos de burbujeo como una función de temperatura. Similarmente, la
línea NC representa la curva de los puntos de rocío como función de temperatura.
El área debajo y encerrada por ambas curvas (MC y NC) representa la región de las
dos fases.
Diagramas p-v y p-T de las sustancias puras Ø Las sustancias poseen una ecuación
de estado, y aunque su forma general sea demasiado complicada para ser
expresada matemáticamente, sí puede ser representada en forma gráfica por una
superficie. Ø La ecuación de estado de un sistema pvT define una superficie en un
sistema de coordenadas rectangulares en el cual se representa p, v y T según los
tres ejes.
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Los diagramas p-v y p-T son las proyecciones de la superficie pvT sobre los planos
correspondientes.

Diagrama de fases del agua

Ya hemos razonado por qué si nuestro sistema es una sustancia pura basta con
una representación bidimensional para determinar su estado. En el caso concreto
del agua esa representación tiene el siguiente aspecto:

Figura 3. Diagrama de fases del agua

En el diagrama de fases del agua (gráfico 1):

- el área indicada con la letra S corresponde a todas aquellas condiciones de
presión y temperatura en las cuales el agua se encuentra en estado sólido
(prácticamente a cualquier presión, y a temperatura baja).
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- el área indicada con la letra V corresponde a todas aquellas condiciones de

presión y temperatura en las cuales el agua se encuentra en estado vapor (a
presiones bajas y temperaturas elevadas).
- el área indicada con la letra L corresponde a todas aquellas condiciones de
presión y temperatura en las cuales el agua se encuentra en estado líquido
(en las situaciones intermedias).
La línea de contacto entre las áreas S y L representa todas aquellas situaciones en
las que el agua se encuentra en estado sólido y líquido en equilibrio (por ejemplo, a
presión atmosférica y 0ºC). De este modo, quedan descritas las condiciones a las
cuales ocurre el fenómeno de fusión o congelación. La línea de contacto entre las
áreas L y V representa todas aquellas situaciones en las que el agua se encuentra
en estado líquido y vapor en equilibrio (por ejemplo, a presión atmosférica y 100ºC).
De este modo, quedan descritas las condiciones a las cuales ocurre el fenómeno
de ebullición o condensación. Esta curva finaliza en el denominado punto crítico,
cuyas coordenadas para el agua son 218 atm y 374 ºC.
La línea de contacto entre las áreas S y V representa todas aquellas situaciones en
las que el agua se encuentra en estado sólido y vapor en equilibrio, algo que, en el
caso del agua, nunca ocurre a presión atmosférica. De este modo, quedan descritas
las condiciones a las cuales ocurre el fenómeno de sublimación. Las tres líneas
confluyen en un único punto, el llamado punto triple, cuya presión es 611 Pa (0.006
atm) y cuya temperatura es 0.01ºC. Únicamente bajo esas condiciones puede haber
agua en estado sólido, líquido y vapor en equilibrio.
Procesos de cambio de fase
En esta sección vamos a plantear cuestiones relacionadas con la representación en
el diagrama de diversos procesos de cambio de fase.
Sublimación
Supongamos que tenemos inicialmente agua en estado sólido a una presión inferior
a 0.006 atm, y aumentamos la temperatura manteniendo la presión constante.
¿Cómo se representaría este proceso en el diagrama? Puesto que la presión no
varía pero la temperatura aumenta, se representaría como una línea recta horizontal
que atravesaría la curva de sublimación (flecha roja en el gráfico 2). De este modo,
el agua inicialmente en estado sólido, a través de un calentamiento a presión
constante, pasaría a estar en estado vapor.
Congelación
Supongamos ahora que partimos de agua en estado líquido a presión atmosférica,
y reducimos la temperatura manteniendo la presión constante. ¿Cómo se
representaría este proceso en el diagrama? Puesto que la presión no varía pero la
temperatura disminuye, se representaría como una línea recta horizontal que
atravesaría la curva de fusión (flecha verde en el gráfico 2). De este modo, el agua
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inicialmente en estado líquido, a través de un enfriamiento a presión constante,

pasaría a estar en estado sólido. Puesto que el proceso ocurre a presión atmosférica
la temperatura correspondiente sería 0ºC.
Condensación
Finalmente pensemos que partimos de agua en estado vapor a presión atmosférica,
y aumentamos la presión manteniendo la temperatura constante. ¿Cómo se
representaría este proceso en el diagrama? Puesto que la temperatura no varía
pero la presión aumenta, se representaría como una línea recta vertical que
atravesaría la curva de ebullición (flecha morada en el gráfico 2). De este modo, el
agua inicialmente en estado vapor, a través de una compresión a temperatura
constante, pasaría a estar en estado líquido. Puesto que la curva de condensación
finaliza en el punto crítico, este proceso solamente podría tener lugar a temperaturas
inferiores a la temperatura crítica.

Figura 4. Diagrama de fases del agua con ejemplos de procesos

En general, el petróleo y el gas son mezclas de hidrocarburos de una composición

química compleja, que se encuentran, a determinadas condiciones de presión y
temperatura en un yacimiento.
El estado de una mezcla de hidrocarburos a condiciones de superficie depende de
la composición de la misma en el yacimiento. A su vez, la composición del fluido
que permanece en el yacimiento sufre cambios debido a los hidrocarburos
producidos: además, la reducción de presión en el yacimiento trae como
consecuencia la variación en las proporciones de gas y líquido existentes en el
mismo. El conocimiento de las propiedades físicas de tales mezclas de
hidrocarburos es indispensable para evaluar, en términos de volúmenes de líquido
y gas a condiciones normales, lo que produce una unidad de fluido del yacimiento.
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Conclusiones:
Los diagramas de fase se pueden obtener modelando el equilibrio termodinámico
de los sistemas, para lo que se requieren datos de propiedades de los componentes
en solución. En general no se dispone de información suficiente, por lo que se
emplean modelos termodinámicos de las soluciones. El más sencillo de estos
modelos es el de solución ideal que está limitado a sistemas donde los componentes
exhiben gran similitud
Hay un comportamiento cualitativo que es común a todos los cuerpos puros, lo que
permite estudiarlos bajo un esquema general. Esto surge del hecho de que las
causas que determinan los comportamientos son las mismas para todos los cuerpos
puros. Dentro de este esquema cualitativo se establecen diferencias específicas
que hacen que la descripción cuantitativa de cada cuerpo puro sea distinta. Todos
los cuerpos puros reales presentan los fenómenos determinados por la existencia
del punto crítico, pero la posición de dicho punto en el espacio p-v-T y las
particularidades de los fenómenos asociados, son propiedades inherentes a cada
sustancia pura.
En resumen, para un sistema de un solo componente, cuando existen solo una fase,
el sistema es bivariante; cuando existen dos fases en equilibrio, el sistema es
univariante y cuando existen tres fases en equilibrio el sistema es invariante.

BIBLIOGRAFÍA

❖ B.H. Mahan. (1990) Química, Curso Universitario. Ed. Addison-Wesley

Iberoamericana.

❖ Levine, I. N. (1991) Fisicoquímica. McGraw-Hill.

❖ Gutiérrez, M. & Iturralde, S. (2017). Elementos Básicos de Ingeniería de

Yacimientos (1.a ed.). UPSE.

❖ Atarés Huerta L. (2015) Diagrama de fases de una sustancia pura: el agua.

Universidad Politécnica de Valencia.