UNIDAD 2:

PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS

Ing. Mario

ustancias Puras
Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija.
H2O, N2, He, CO2
Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo
elemento o compuesto qumico. Una mezcla de varios de estos
tambin califica como una sustancia pura siempre y cuando la
mezcla sea homognea. Ejemplo: el aire es una mezcla de
varios gases, que se considera como sustancia pura
porque tiene composicin qumica uniforme.

Una mezcla de dos o mas fases de una sustancia pura se sigue

considerando una sustancia pura mientras la composicin
qumica de las fases sea la misma. Ejemplo,
mezcla de hielo y agua liquida,
o mezcla de agua liquida y agua gaseosa.

es de una Sustancias Puras

@ Cond Ambientales T =60F y P= 14,7 psia)
Cu(s)
Hg(l)
N2 (g)
H2O(l)
H2O @ 100 C y 1 atm Cambio de fase (ebullicin)
H2O @ 0 C y 1 atm cambio de fase (congelamiento)

Solid
o

Liquido

Gaseo
so

ostulado de estado
El valor de la energa interna u no es directamente mensurable.
Para todas las propiedades no directamente mensurables se
necesita un mtodo para evaluarlas en funcin de propiedades
directamente mensurables, tales como P, Ty v. Para desarrollar
estas relaciones debe conocerse el nmero de propiedades
independientes necesarias para fijar o especificar el estado de un
sistema bajo condiciones dadas.
Por lo general, las relaciones funcionales entre propiedades se
expresan en funcin de propiedades intensivas.
Yo = F(y1, y2, .,yn)
Yo= variable dependiente
Y1. Yn= Variables independientes
El nmero de propiedades independientes exigidas para
especificar
completamente el estado intensivo e intrnseco de una
sustancia es

istemas simples
un sistema simple es aquel en el que para modificar su
estado intrnseco slo es relevante un nico modo de trabajo
cuasiesttico. Tomando como base el enunciado anterior del
postulado de estado, puede enunciarse como postulado de
estado para sistemas simples el siguiente:
El estado de equilibrio de una sustancia simple queda
fijado especificando los valores de dos propiedades
intrnsecas independientes.
Un sistema simple compresible se define
como aquel en el que la nica interaccin de
trabajo cuasiesttico est asociada con el
cambio en su volumen (trabajo P dV).
Yo = F(y1,y2)

Superficie PT
Los estados de equilibrio de una sustancia simple compresible
pueden representarse como una superficie en un espacio
tridimensional.
Las fases slida, lquida y gaseosa
(vapor) aparecen sobre la superficie
como regiones.

El estado en esas regiones

monofsicas se especifica mediante
los valores de dos cualesquiera de las
tres propiedades P, v yT.
Regiones monofsicas estn
separadas,
en la superficie, por regiones
bifsicas que representan los
cambios de fase.

Cualquier estado representado por

un punto sobre la lnea de separacin

Superficie PT
La lnea curva que separa la regin
lquida de la regin lquido-vapor,
lnea a-m-c, se conoce como lnea de
lquido saturado.
Los estados representados sobre la
curva
c-n-b
son
estados
de
vapor
saturado.
El punto donde
saturado y de
juntan se llama
tres propiedades
Pc, Vc,Tc.

las lneas de lquido

vapor saturado se
punto crtico. Las
de inters

(Una sustancia cuya temperatura sea

mayor que su temperatura crtica no ser
capaz de condensar a la fase lquida,
independientemente de cun alta sea la
presin que se ejerce sobre ella.)

Superficie PT
Otro estado nico de la materia. Est
representado por la lnea paralela al
plano Pv y sealado como estado
triple.
Como el trmino implica, en este
estado coexisten en equilibrio las tres
fases. El estado triple, o punto triple
en esta figura corresponde al
equilibrio entre un slido (estado d ),
un lquido (estado a) y un gas (estado
b).

iagramas P vs T
A la proyeccin de la superficie PvT sobre el plano PT se la conoce como
diagrama de fase.
Ya que tanto la temperatura como la presin permanecen constantes
durante un cambio de fase, las superficies que en la Figuras anteriores
representan dos fases son paralelas al eje v. As pues, esas regiones
bifsicas aparecen como lneas cuando la superficie se proyecta sobre
el plano PT.

iagramas P vs T
La lnea t-d-f-c del diagrama PT que
representa la superficie lquido-vapor
se llama lnea de saturacin lquidovapor. Tambin se la conoce como
curva de vaporizacin.
La presin y temperatura en
cualquier estado a lo largo de esta
lnea (tal como el d) se conocen como
la presin de saturacin Psat y la
temperatura de saturacin Tsat de
ese estado. La presin de saturacin
se conoce tambin como presin de
vapor.
Debe resaltarse el rpido aumento
de, la presin de vapor con la
temperatura, ya que esto es una
caracterstica
general
de
las

agramas P vs T Ejemplo
H2O empieza a hervir a 100 C y 1 atm
(101,325 Kpa)
Si la presin del cilindro aumenta a 500 KPa
Aadiendo pesas en la parte superior del
embolo, el agua empezaria a hervir a 151,8
C.
A una determinda P, la T a la que una
sustancia pura cambia de fase se llama
temperatura de
saturacin Tsat.
(a una P = 101,325 Kpa, T sat= 100 C)
A una determinda T, la P a la que una
sustancia pura cambia de fase se llama
presin de saturacin.
(a una, T = 100 C, Psat = 101,325 Kpa)

iagramas P vs T
Las
superficies slido-lquido
y
slido-vapor de se muestran como la
curva de fusin (o curva de
congelacin)
y
la
curva
de
sublimacin, respectivamente.
La lnea a trazos representa la curva
de fusin (congelacin) de una
sustancia que, como el agua, se
expansiona al congelarse.
Mientras que las regiones bifsicas
aparecen
como
lneas
en
un
diagrama
PT,
las
regiones
monofsicas lo hacen como reas.

iagramas P vs T
Para el estado a en la regin de
lquido, por ejemplo, la temperatura
Ta es menor que la de saturacin Tf
del estado f para el mismo valor de la
presin. Tal estado del lquido se
llama
lquido subenfriado, ya que, a una
presin dada, puede alcanzarse
enfriando el lquido por debajo de su
temperatura de saturacin.
La presin Pa del estado a se halla
tambin por encima de la presin de
saturacin Pd del estado d a la
misma temperatura. Por tanto, el
estado a se conoce tambin como
lquido comprimido, ya que puede
alcanzarse, a una temperatura dada,
comprimiendo el lquido por encima
de su presin de saturacin.

iagramas P vs T
Un liquido que esta a punto de
evaporarse recibe el nombre de
liquido saturado.

A una presin dada, la temperatura

Tb del estado b es mayor que la
temperatura de saturacin Tf. As, el
estado b se conoce como estado de
vapor sobrecalentado.

iagramas P vs v
Las dos regiones, monofsica y
bifsica, aparecen como reas en
este nuevo diagrama.
La
lnea
de
lquido
saturado
representa
los
estados
de
la
sustancia tales que: Al suministrar
una cantidad pequea de energa a la
sustancia a presin constante una
fraccin
pequea
de
lquido
cambiar a vapor.
La extraccin de energa de la
sustancia en un estado cualquiera
que se halle sobre la lnea de vapor
saturado da como resultado la
condensacin parcial del vapor,
mientras que el suministro de energa
origina el vapor sobrecalentado.

Diagramas
P vs v

Un estado representado por un punto

en la regin lquido-vapor (regin
hmeda), tal como el x, es una
mezcla de lquido y vapor saturados.
Se
observa
que
durante
la
evaporacin la P y T son ctes pero el
v aumenta.
X se denomina Calidad
X = mg/ (mg +mf)

X= 0 %

X= 100
%

Diagramas
T vs v

Las
regiones
monofsicas
y
bifsicas aparecen en posiciones
similares a las correspondientes al
diagrama Pv
En el interior de la regin lquidovapor (regin hmeda), las lneas
de presin constante siguen las de
temperatura constante, ya que
durante un cambio de fase la
presin y la temperatura no son
propiedades independientes.
Fuera de la regin hmeda y a lo
largo de una lnea de presin
constante, la temperatura crece al
aumentar el volumen.

Superficie PT
El agua es una sustancia anmala
que se expansiona al solidificar.
As, el volumen especfico de la
fase slida es mayor que el de la
fase lquida.
En la Figura se muestra la
superficie PvT modificada para
tener
en
cuenta
este
comportamiento.