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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCSICO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
DEPARTAMENTO DE ENERGTICA
APRENDIZAJE DIALGICO INTERACTIVO
UNIDAD CURRICULAR TERMODINMICA















Elaborado por:
Prof. Mayra Leal
Prof. Ender Carrasquero
Contenido
- - -
2.1 Sustancia pura
2.2 Fases de una sustancia
pura
2.3 Procesos de cambio de
fases de sustancias puras
2.4 Diagramas de
propiedades para procesos de
cambio de fase
2.5 Tablas de propiedades
2.5.1 Interpolacin
2.6 Ley de fases de Gibbs
2.7 Reglas termodinmicas
para determinar estados
2.8 Ecuaciones de estado para
la fase vapor de una sustancia
pura
2.8.1 Ecuacin de estado
de Gases Ideales
2.8.2 Ley de los estados
correspondientes
2.9 Otras ecuaciones de
estado
2.9.1 Ecuacin de Van der
Waals
2.9.2 Ecuacin de Redlich
y Kwong
2.10 Ejercicios propuestos
2.11 Referencias
bibliogrficas



En esta Unidad Temtica estaremos
analizando las sustancias puras y sus
procesos con cambios de fase. Se presentarn
los diagramas termodinmicos que relacionan
las variables: presin, temperatura y volumen
especfico. Se explicarn las tablas de
propiedades termodinmicas. Finalmente,
estudiaremos las ecuaciones de los gases
ideales y otras ecuaciones de estado.

Objetivos Didcticos:
- Identificar el estado termodinmico de una
sustancia pura.
- Analizar los cambios de estados termodinmicos
de una sustancia pura.
- Realizar diagramas termodinmicos (P-T, P-v,T-
v), para la representacin de los procesos de una
sustancia pura.
- Aplicar las ecuaciones de estado para la fase de
vapor de una sustancia pura compresible.

Propiedades de las Sustancias Puras

ADI-UNEFM 01/01/2011
Tema 2

2.1 SUSTANCIAS PURAS

Una sustancia que tiene la misma composicin
qumica en cualquier fase que pueda presentarse se
denomina sustancia pura. El agua, por ejemplo, en
sus fases slida, lquida o gaseosa, o en cualquier
mezcla de ellas, tiene siempre la misma composicin
qumica y es, por consiguiente, una sustancia pura.
El aire, por el contrario, no es una sustancia pura, ya
que en una mezcla de aire lquido y aire gaseoso las
proporciones de nitrgeno en cada una de estas
fases son diferentes (figura 2.1).

El estudio y el conocimiento del comportamiento de las sustancias puras nos va a
servir de base para entender las mezclas. El comportamiento de todas las
sustancias puras es cualitativamente similar: por ejemplo casi todas presentan una
fase gaseosa, condensa, solidifican, etc. Por supuesto las condiciones a las cuales
las hacen son distintas.

Una sustancia pura simple compresible es aquella en la cual no se consideran
los efectos elctricos, magnticos, gravitacionales, de movimiento, tensin
superficial, pero los efectos de cambio de volumen si son considerados tiene un
solo compresin.


2.2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Antes de definir las fases de las sustancias, debemos tener claros los siguientes
conceptos:
Figura 2.1. Una mezcla de agua
lquida y gaseosa es una
sustancia pura, pero una mezcla
de aire lquido y gaseoso no lo
es
Fases: son un arreglo molecular homogneo en todas sus partes que se
separa de las dems por medio de superficies fcilmente identificables.
Ejemplos: Lquido, slido y vapor.
Temperatura de Saturacin (T
sat
): es la temperatura a la cual una
sustancia pura comienza a hervir a una presin dada
Presin de Saturacin (P
sat
): es la presin a la cual una sustancia pura
comienza a hervir a una temperatura dada

En termodinmica, el estudio de fases o cambios de fases, no se centra en la
estructura y comportamiento moleculares de las diferentes fases, sin embargo, es
muy til entender los fenmenos moleculares que ocurren en cada fase.

Los enlaces moleculares de los slidos son ms fuertes que en los lquidos y stos
a su vez son ms fuertes que en los gases. Una razn es que, en los slidos las
molculas estn muy prximas unas de otras, mientras que, en los gases las
separan distancias relativamente grandes (figura 2.2).










Figura 2.2. Arreglo molecular de las diferentes fases de una sustancia pura


En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las
fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro
del slido.

En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las
molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse
libremente.

En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay
un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque
entre s y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas
moleculares son muy pequeas, en particular en bajas densidades, y las
colisiones son la nica interaccin entre las molculas.

Las molculas en estado gaseoso tienen un nivel de energa bastante mayor que
en la fase lquida o slida, o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de
energa antes de que pueda congelarse o condensarse.

Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso, por
ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un
condensador existe inicialmente como vapor, luego como lquido.


2.3 PROCESOS DE CAMBIO DE FASES DE SUSTANCIAS PURAS
A continuacin estudiaremos el fenmeno de cambio de fase del agua desde fase
lquida hasta la fase de vapor:

Suponga que tenemos agua lquida en un arreglo cilindro-pistn como se muestra
en la figura 2.3, a condiciones de 1 atm y 20C. A estas condiciones el agua se
encuentra en estado lquido (Estado 1), la cual termodinmicamente se le
denomina lquido comprimido o lquido subenfriado.




.




Figura 2.3. Cambio de fases de una sustancia pura
Estado 1
(T
sist
< T
sat
)
Lquido
Comprimido
Estado 2
(T
sist
= T
sat
)
Lquido
Saturado
Estado 3
(T
sist
= T
sat
)
Mezcla
Lquido + Vapor
Estado 4
(T
sist
= T
sat
)
Vapor
Saturado
Estado 5
(T
sist
> T
sat
)
Vapor
Sobrecalentado
Al transmitirle calor (Estado 2) comienza el incremento de temperatura y la presin
permanece constante (ya que no existe un cambio en las fuerzas actuantes en el
arreglo). Cuando la temperatura alcanza la temperatura de saturacin a 1 atm que
es 100C, comienza el cambio de fase, en ese punto se le conoce como lquido
saturado, luego se sigue transmitiendo calor (Estado 4) hasta que se evapora la
ltima gota de lquido, en ese momento se conoce como vapor saturado, como el
calor se le sigue transmitiendo al sistema sigue el incremento de temperatura y por
ende esparcindose mayormente las molculas (Estado 5), a este estado se le
denomina vapor sobrecalentado.

Si lo representamos en un eje de coordenadas X-Y donde X= volumen especfico
y Y= La temperatura, quedara del siguiente modo (figura 2.4):










Figura 2.4. Diagrama T-v para el proceso de calentamiento de agua a presin constante


El sistema permanece con la presin constante, obsrvese en la figura 2.4 como
la transmisin de calor hace que se incremente el volumen del sistema (y por lo
tanto el volumen especifico) debido al cambio de fase que est pasando dicho
sistema.

T (C)



v (m
3
/kg)
0,001
Lquido
comprimido
(Estado 1)
Lquido
Saturado
(Estado 2)
Saturado
Vapor
Saturado
(Estado 4)
Saturado
Vapor
Sobrecalentado
(Estado5)

MEZCLA
L + V
(Estado 3)
1,67
El estado de saturacin comienza al estar la sustancia en lquido saturado
(siguiendo el proceso hacia la derecha) y termina cuando la sustancia llega a
vapor saturado, lo mismo aplica para el proceso inverso. A esta cantidad de
estados entre esos dos puntos se le denomina mezcla lquido - vapor o estado de
saturacin. La lnea punteada indica la presin del sistema, que se mantuvo
constante a la presin de 1 atmsfera. Observe que desde el punto de lquido
saturado, hasta el punto de vapor saturado, la presin y la temperatura son
constantes, esto quiere decir que en estado de saturacin la temperatura y presin
son dependientes una de la otra. Ms adelante se mostrar como determinar
estados en el estado de mezcla.


2.4. DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE
FASES
Para comprender de forma completa el comportamiento de las sustancias puras
es necesario tener en cuenta los diagramas de propiedades. Estos diagramas son
tres: el diagrama temperatura vs. volumen especfico (T-v), el diagrama presin vs.
volumen especfico (P-v) y el diagrama presin vs. temperatura (P-T).

Estos diagramas son extrados de las proyecciones sobre los planos que
determinan los ejes de las llamadas superficies P-v-T; se dice superficie por el
simple hecho de que no es una sino dos, la superficie para una sustancia que se
contrae al congelarse y la superficie para la sustancia que se expande al
congelarse.

Para qu sirven los diagramas termodinmicos?
Para agilizar la determinacin de los estados termodinmicos.
Para comprender las variaciones de las propiedades durante los procesos
de cambio de fases.


Diagrama T-v
Este diagrama, tal como se muestra en la figura 2.5, se caracteriza por presentar
los datos sobre un grfico en forma de campana, conocida como Domo de
Saturacin, constituida por dos lneas: la de lquido saturado y la de vapor
saturado. Adicionalmente, se indican las regiones de lquido comprimido, vapor
sobrecalentado y la regin de mezcla saturada (equilibrio lquido vapor).









Figura 2.5. Diagrama T-v para procesos de cambio de fases de una sustancia pura a
presin constante

A medida que aumenta la presin, aumenta el volumen especfico del lquido
saturado y disminuye el volumen especfico del vapor saturado con respecto a los
valores correspondientes a una presin menor. Conforme se contine aumentando
la presin, la lnea que une a los estados lquido saturado y vapor saturado
continuar acortndose hasta convertirse en un punto, el punto crtico, donde
existen iguales cantidades de lquido y vapor saturado. Por encima del punto
crtico no es posible identificar un cambio de fase, slo se observa una fase, la
cual al terminar la transferencia de calor se asemejar al vapor, pero no se puede
indicar cuando ocurri el cambio. Por conveniencia, se dice que todos los puntos
por encima del punto crtico a una temperatura dada pertenecen al estado de
vapor sobrecalentado, y por debajo del punto crtico a la misma temperatura
pertenecen al estado de lquido comprimido.

Diagrama P-v
Este diagrama al igual que el anterior se caracteriza por el domo de saturacin.
Las regiones en l definidas son las mismas que en el diagrama T-v (figura 2.6).
Un punto ubicado sobre la lnea de lquido saturado representa un estado tal, que
cualquier adicin infinitesimal de energa har que un poco de lquido se convierta
en vapor. De manera similar, un punto sobre la lnea de vapor saturado representa
un estado tal, que un aumento infinitesimal de energa har que el vapor se
sobrecaliente y una disminucin infinitesimal de energa har que un poco de
vapor se condense.









Figura 2.6. Diagrama P-v para procesos de cambio de fases de una sustancia pura a
temperatura constante


Diagrama P-T
Este diagrama tambin es conocido como Diagrama de Fases. En l se
representan tres lneas que separan los tres estados de la materia: slido (S),
lquido (L) y vapor (V). Estas tres lneas reciben los nombres de: curva de fusin,
la que separa los estados slido y lquido; curva de vaporizacin o presiones de
vapor, la que separa los estados lquido y vapor; y la curva de sublimacin que
separa los estados slido y vapor (figura 2.7). Cualquier punto ubicado sobre esas
curvas est en equilibrio entre los dos estados que esa curva separe. La lnea de
fusin tiene una inclinacin hacia la derecha cuando es una sustancia que se
contrae al congelarse, por ejemplo el CO
2
(la mayora de las sustancias poseen
este comportamiento), y la lnea de fusin tendr una inclinacin a la izquierda
cuando es una sustancia que se expande al congelarse, un ejemplo de sta es el
agua (H
2
O).












Figura 2.7. Diagrama P-T para una sustancia pura


Las tres curvas convergen en un punto, el punto triple, donde las tres fases
coexisten en equilibrio. La curva de vaporizacin termina en el punto crtico, por
encima del cual no se pueden separar los estados lquido y vapor. Los estados
lquido y vapor a menudo reciben nombres comunes. Por ejemplo, el lquido se
conoce como Lquido Comprimido o subenfriado ya que se puede comprimir a
presiones mayores que la presin de saturacin a una temperatura dada, o se
puede congelar a una temperatura menor que su temperatura de congelacin a
una presin dada. El vapor se conoce como Vapor Sobrecalentado, porque se
obtiene a temperaturas mayores que la de ebullicin a una presin dada.


Superficie Termodinmica P-v-T
Es un diagrama tridimensional donde aparecen graficados la presin (P), el
volumen especifico (v) y la temperatura (T) sobre ejes mutuamente
perpendiculares de forma tal que cualquier estado de equilibrio sobre el diagrama
es representado por un punto, en su superficie. Este diagrama muestra las
regiones de una sola fase como lnea: slido (S), lquido (L) y vapor (V); y las
regiones de dos fases como curvas: slido lquido (S L), slido vapor (S V)
y lquido vapor (L V). El punto triple aparece como la lnea triple, ya que
aunque la temperatura y la presin estn fijos, el volumen especfico depende de
la composicin de cada fase. La isoterma crtica tiene una inflexin sobre el punto
crtico, lo que indica que: para sustancias que se expanden al congelarse, como el
agua, por ejemplo, la temperatura de congelacin disminuye con un aumento de
presin, mientras que, las sustancias que se contraen al congelarse, aumentan su
temperatura de congelacin con un aumento de presin (figuras 2.8 y 2.9).













Qu permiten las superficies termodinmicas P-v-T?
Visualizar con sencillez las propiedades de las sustancias puras de la
naturaleza
Muestran la configuracin geomtrica de las ecuaciones de estado

Figura 2.8. Superficie P-v-T de una
sustancia que se contrae al congelarse
Figura 2.9. Superficie P-v-T de una
sustancia que se expande al congelarse
2.5 TABLAS DE PROPIEDADES
Son una forma de expresin de los datos de las propiedades termodinmicas de
las sustancias puras, al igual que los diagramas, los cuales son muy cualitativos.
Las tablas estn ordenadas segn la regin de los diagramas que representan:

Tablas de Saturacin
En estas tablas se listan las propiedades de las sustancias puras (v, h, s, u) tanto
en funcin de las temperaturas como en funcin de la presin, en tablas
separadas. Las propiedades estn acompaadas de los subndices f, g y fg, los
cuales representan los valores correspondientes al lquido saturado, vapor
saturado y su diferencia entre vapor y lquido (saturados), respectivamente
(figuras 2.10 y 2.11).

Figura 2.10. Lista parcial de la tabla para el agua saturada en funcin de la temperatura
Figura 2.11. Lista parcial de la tabla para el agua saturada en funcin de la presin

Tablas de Vapor Sobrecalentado
En stas se listan las propiedades en funcin de la temperatura para presiones
elegidas que comienzan con los datos de vapor saturado. La temperatura de
saturacin se da entre parntesis al lado de las presiones; en general, un vapor
sobrecalentado se caracteriza por: presiones ms bajas (P < P
sat
, a una
temperatura dada), temperaturas ms altas (T > T
sat
a una presin dada) y,
volmenes especficos, entalpas, entropas y energas internas ms altas que los
valores correspondientes para vapor saturado (v > v
g
, h > h
g
, s > s
g
, u > u
g
a una
presin y temperatura dados). (Figura 2.12)

Figura 2.12. Lista parcial de la tabla para el agua sobrecalentada

Tabla de Lquido Comprimido
Esta tabla se asemeja mucho a la de vapor sobrecalentado, excepto que no
existen suficientes datos tabulados para este estado. En los formatos de esta
tabla, para el agua, por ejemplo, se listan las propiedades en funcin de la
temperatura, ya que para este estado los efectos de la presin son despreciables.
En general, un lquido comprimido se caracteriza por: presiones ms altas
(P > P
sat
, a una temperatura dada), temperaturas ms bajas (T < T
sat
a una presin
dada) y, volmenes especficos, entalpas, entropas y energas internas menores
que los valores correspondientes al lquido saturado (v < v
g
, h < h
g
, s < s
g
, u < u
g
a
una presin y temperatura dados). (Figura 2.13)

Figura 2.13. Lista parcial de la tabla para el agua comprimida




Existen tablas para varias sustancias, pero las ms comunes son las del agua, ya
que es ampliamente utilizada en los procesos industriales, y estn disponibles
tanto en el sistema internacional como en el sistema ingls de unidades.

Sin embargo, pueden presentarse ciertas situaciones cuando se requieren valores
que no estn tabulados a las condiciones del sistema en las cuales se puede
hacer lo siguiente:
1. Si es lquido comprimido, estas tablas comienzan con presiones elevadas
cercanas a 5 MPa (para el agua). Si se requiere un valor a una presin
menor puede aproximarse con exactitud usando las tablas de saturacin y
leyendo el valor para el lquido saturado a esas condiciones de presin y
temperatura, ya que los fluidos incompresibles no experimentan cambios en
sus volmenes especficos.

2. Si es en vapor sobrecalentado, pueden presentarse problemas similares al
anterior pero en este caso, no se puede aproximar al de vapor saturado,
debido a la influencia del volumen especfico en los fluidos compresibles.
En su lugar, se puede interpolar entre el ltimo valor de saturacin (g) y el
primero de vapor sobrecalentado.


2.5.1 INTERPOLACIN
La interpolacin no es ms que un arreglo matemtico que sirve para conocer un
valor desconocido; esto quiere decir, un valor de X que corresponde a uno de Y, o
viceversa, sobre la recta que definen los puntos dados como se muestra en la
figura 2.14





Figura 2.14. Diagrama X vs. Y para interpolacin
Y X
Y
1
X
1

Y X
Y
2
X
2

X
1
X X
2

Y2

Y
Y1
La ecuacin queda entonces como
1 1
1 2
1 2
) ( Y X X
X X
Y Y
Y +

=

O expresada de otra manera
( ) a a c
a c
a b
b x +
|
.
|

\
|

= =

A continuacin describiremos con un ejemplo numrico la forma de hacerse una
Interpolacin Lineal:
Supongamos que en un momento determinado nos interese conocer que
presin de saturacin que le corresponde a la Temperatura de 295 F, al
buscar este valor en la Tabla Termodinmica de Saturacin, nos
encontramos con que este valor no aparece; pero a pesar de ello, esa Tabla
nos suministra la siguiente informacin:
TEMPERATURA PRESIN
290 F------------------------------------------->57.53 PSIA
300 F ------------------------------------------>66.98 PSIA
donde el valor que nos interesa 295 F , es un valor intermedio entre los mismos.


El procedimiento de la interpolacin conlleva en disponer los datos de la siguiente
manera y de asignarles una letra que permita identificarlos:
TEMPERATURA PRESIN
(a) 290 F--------------------------> 57.53 PSIA ( a )
(b) 295 F--------------------------> X ( b )
(c) 300 F -------------------------> 66.98 PSIA ( c )

Ahora bien, basados en la suposicin de la linealidad de los datos se debe cumplir
que:
( b - a ) / ( c - a ) = ( b - a) / ( c -a )
donde ( b ) representa el valor de la incgnita ( X ) , la cual al ser despejada, se
obtiene:
X = b = [ ( b - a ) / ( c-a ) ] . ( c- a ) + a.

Si sustituimos los valores numricos, obtenemos:
X =[ ( 295 - 290 ) / ( 300 -290 ) ] . ( 66.98 - 57.53 ) + 57.53 = 62.255 PSIA


2.6 LEY DE FASES DE GIBBS
Uno de los aspectos ms importantes de la termodinmica es la especificacin del
estado de equilibrio de una sustancia pura a partir de sus propiedades.
Experimentalmente, se conoce que se requiere un nmero mnimo de propiedades
para especificar completamente la configuracin del equilibrio. Conocido este
nmero mnimo de propiedades se pueden conocer las dems a partir de las
relaciones matemticas entre las variables de inters.

En la primera mitad del siglo XIX J.W Gibbs propuso una ecuacin para realizar
esta determinacin, la cual se conoce como Ley de las fases de Gibbs y se
expresa de la siguiente manera:
F = 2 P + N
donde F es el nmero de variables (normalmente temperatura, presin y
concentracin) que pueden cambiar sin que ello provoque la desaparicin de una
fase o la aparicin de otra nueva, se le llama grados de libertad de un sistema. N
representa el nmero de componentes qumicos del sistema, y P el nmero de
fases presentes. De acuerdo a Gibbs se establece que el estado de una sustancia
pura queda determinado al conocer dos propiedades intensivas e independientes,
presentndose dos casos:
0. Cuando el estado sea lquido comprimido o vapor sobrecalentado, ser
necesario conocer cualquier par de propiedades que surja de la
combinacin de las siguientes: presin, temperatura, entalpa, energa
interna, entropa, volumen especfico.
1. Para los estados de saturacin se necesitaran cualquiera de las siguientes
combinaciones:
Volumen especfico (v)
Entalpa (h)
Energa interna (u)
Entropa (s)
Calidad (x)
Humedad (1-x)


Ntese, que en el Estado de Saturacin, la combinacin Presin Temperatura
NO est contemplada. Esto es as, porque la Presin y Temperatura son
propiedades DEPENDIENTES (y no independientes como lo exige el postulado de
estado). Esto significa que al especificar la presin, automticamente la
temperatura queda fijada y viceversa.

Esto ltimo, se justifica desde el punto de vista termodinmico y matemtico, a
partir de la regla de Gibbs. Si tomamos como ejemplo el caso del agua cuando
est hirviendo (Estado de Saturacin), tendramos que P = 2 (liquido vapor),
N = 1 (un solo componente, el agua), los grados de libertad sern
F= 2 2 +1 = 1
Presin o
Temperatura
con:
Este resultado se interpreta como que slo tenemos la opcin de fijar
arbitrariamente, o la presin o la temperatura a la que deseamos que hierva el
agua, pero no ambas simultneamente. La composicin en este caso est fijada
por ser un solo componente 100% agua.


2.7 REGLAS TERMODINMICAS PARA DETERMINAR ESTADOS
Antes de presentar las reglas para determinar los estados termodinmicos de las
sustancias puras, es necesario definir y explicar el clculo de algunas propiedades
que no aparecen tabuladas en las tablas termodinmicas, como son:

Entalpa
El anlisis de cierto tipo de procesos, en particular la generacin de fuerza motriz y
en refrigeracin (figura 2.15), a menudo se encuentra la combinacin de
propiedades U + PV, relacin que por conveniencia y simplicidad se define como
una nueva propiedad, llamada entalpa, y se representa con el smbolo H.
H = U + PV

o, por unidad de masa:
h = u + Pv

En algunas tablas termodinmicas la energa interna u no se incluye, pero siempre
puede determinarse a partir de u = h Pv.

Calidad
La Calidad es una propiedad intensiva de la materia. Representa la fraccin o
porcentaje de masa de vapor con respecto a la masa total que hay en un sistema,
se denota como X y slo tiene sentido para estados de saturacin, a la presin y
temperatura de saturacin:
total
vapor
masa
masa
x Calidad = =


Para un Lquido saturado la calidad es igual a cero (x=0), para un vapor saturado
la calidad es igual a uno (x=1 100 %).

Una mezcla saturada puede tratarse como una combinacin de dos sustancias,
lquido saturado y vapor saturado, pero suele desconocerse las cantidades de
masa en cada fase. Por simplicidad, se consideran ambas fases bien mezcladas
cuyas propiedades sern el promedio de las propiedades del lquido y el vapor
saturado.

Humedad
Es la fraccin o porcentaje de masa de lquido con respecto a la masa total de un
sistema.
mt
ml
x = ) 1 (


Para calcular las propiedades para un sistema de saturacin, considere un cilindro
con una mezcla lquido saturado (L) y vapor saturado (V); en donde, tanto la
humedad como la calidad, son los parmetros que cuantifican el promedio
ponderado de las propiedades de las dos fases.


Tomemos como ejemplo, el caso del clculo del volumen especifico de una
mezcla lquido-vapor:



El volumen total, es la suma de los volmenes de lquido y vapor saturados:
g f
V V V + = (1)

Sabiendo que:
V = m x v
Entonces,
) ( ) (
g g f f mezcla t
v m v m v m v m V + = = = (2)
g f t
m m m + = (3)
Despejando de 3
g t f
m m m = (4)
Sustituyendo 4 en 2
t g g f g t t
m v m v m m v m
mezcla
+ = ) ) ( ( (5)
g g f
t
g
mezcla
v m v
m
m
v +

= 1 (6)

( ) xvg vf x v
mez
+ = 1 (7)

g f f mezcla
xv xv v v + = (8)
Vapor Saturado.
Lquido Saturado
) (
f g f mezcla
v v x v v = (9)

Ya que el volumen es una propiedad extensiva dependiente de la masa, la calidad
permite calcular el volumen especfico dentro de la zona de saturacin como una
ponderacin msica de los volmenes especficos de la fase gaseosa (v
g
) y la fase
liquida (v
f
), y la diferencia en la propiedad del vapor saturado con respecto a la del
lquido saturado es v
fg
.


De la ecuacin (9), podemos despejar la calidad y obtenemos:



Esta ecuacin representa las distancias horizontales en los diagramas P-v y T-v.
El numerador representa la distancia horizontal entre el estado real y el lquido
saturado y el denominador representa la distancia horizontal entre los estados
lquido y vapor saturados. Esta tambin es vlida para la entalpa y la energa
interna con los siguientes resultados:
) (
f g f mezcla
h h x h h =
) (
f g f mezcla
u u x u u =


En general, para determinar un estado termodinmico hace falta conocer dos
propiedades, tal como se explic en la ley de fases de Gibbs, en la siguiente tabla
(tabla 2.1) se resumen las reglas para determinar estados:




Tabla 2.1. Reglas generales para determinar estados termodinmicos
Liquido Comprimido
1) T
sist
< T
sat


2) P
sist
> P
sat


3) v
sist
< v
f


4) h
sist
< h
f


5) u
sist
< u
f


6) S
sist
< S
f



Estados de Saturacin
1) v
sist
> v
f
y v
sist
< v
g

|v
f
< v
sist
< v
g
| (mezcla)

2) h
sis
> h
f
y h
sist
< h
g

|h
f
< h
sist
< h
g
| (mezcla)

3) u
sis
> u
t
y u
sist
< u
g

|u
f
< u
sist
< u
g
| (mezcla)

4) s
sist
> s
f
y s
sist
< s
g

|s
f
< s
sist
< s
g
| (mezcla)

5) P
sist
= P
sat
y T
sist
=T
sat
(Estado de
saturacin indefinido)

6) P
sist
= P
sat
y v
sist
=v
g
(Vapor saturado)

7) T
sist
= T
sat
y v
sist
= v
g
(Vapor saturado)


8) P
sist
= P
sat
y v
sist
= v
f
(Lquido saturado)

9) T
sist
= T
sat
y v
sist
= v
f
(Lquido saturado)
Vapor Sobrecalentado
1) T
sist
> T
sat



2) P
sist
< P
sat


3) v
sist
> v
g



4) h
sist
> h
g


5) u
sist
> u
g

6) S
sist
> s
g




Ejemplo N1
Determine el estado de un sistema conformado por agua que se encuentra a 300
C y Presin de 0.4 Mpa. Adicionalmente indique el valor del volumen especfico
del sistema.
SOLUCIN:
Paso 1
Dibuje un Diagrama P-v que incluya la Temperatura crtica y presin crtica de la
sustancia.


Paso 2
Represente el valor de la Presin del sistema (P
sist
) en el mismo.


Paso 3
Represente la lnea de la Temperatura de Saturacin correspondiente a la
Presin del Sistema, representada en el paso anterior: El valor de la
Temperatura de Saturacin se lee en la Tabla de Saturacin a la presin
indicada: a 0.4 MPa, T
sat
= 143.63 C.


Paso 4
Represente la lnea de la Temperatura del Sistema, tomando como referencia la
lnea de Temperatura de Saturacin anteriormente dibujada. La zona donde se
interceptan la lnea de Presin del Sistema con la lnea de Temperatura del
Sistema es el correspondiente a este Estado, en este caso es Vapor
Sobrecalentado.

Paso 5
Una vez determinado el Estado, el valor del volumen especifico se deber leer en
la Tabla del Estado que corresponda (vapor sobrecalentado en este caso),
haciendo coincidir las 2 propiedades del sistema: 0.4 Mpa con 300 C. El valor
solicitado es:
v= 0.6548 m
3
/kg (Resp.)

Ejemplo N2
Resuelva el problema anterior, pero usando el Diagrama Temperatura-volumen
especfico.
SOLUCIN:
Paso 1
Dibuje un Diagrama T-v que incluya la Temperatura crtica y presin crtica de la
sustancia.

Paso 2
Represente el valor de la Temperatura del sistema (T
sist
) en el mismo.

Paso 3
Represente la lnea de la Presin de Saturacin correspondiente a la
Temperatura del Sistema, representada en el paso anterior. El valor de la
Presin de Saturacin se lee en la Tabla de Saturacin a la temperatura
indicada: a 300 C, se lee 8.581 kPa (0.8581MPa)


Paso 4
Represente la lnea de la Presin del Sistema, tomando como referencia la lnea
de Presin de Saturacin anteriormente dibujada. La zona donde se interceptan
la lnea de Presin del Sistema con la lnea de Temperatura del Sistema es el
correspondiente a este Estado, en este caso es Vapor Sobrecalentado.


Paso 5
Una vez determinado el Estado, el valor del volumen especifico se deber leer en
la Tabla del Estado que corresponda (vapor sobrecalentado en este caso),
haciendo coincidir las 2 propiedades del sistema: 0.4 Mpa con 300 C. El valor
solicitado es:
v= 0.6548 m
3
/kg (Resp.)

Ejemplo N3
Determine el estado de un sistema conformado por agua que se encuentra a 180
psia y volumen especfico de 2.648 pie
3
/Lbm. Adicionalmente indique el valor de
la temperatura del sistema.
SOLUCIN:
Paso 1
Dibuje un Diagrama P-v que incluya la Temperatura crtica y presin crtica de la
sustancia.


Paso 2
Represente el valor de la Presin del sistema (P
sist
= 180 psia) en el mismo.


Paso 3
Lea a la presin del sistema (P
sist
= 180 psia) en la TABLA DE SATURACIN
los valores de volumen especifico de lquido saturado (v
f
) y vapor saturado (v
g
) y
represntelos en el Diagrama.


Paso 4
Represente el volumen especfico del sistema (v
sist
), tomando como referencia los
volmenes especficos del lquido saturado y vapor saturado. Donde se
intercepten la lnea de volumen especfico del sistema con la lnea de presin del
sistema queda representado el estado en cuestin, en este caso es Vapor
Sobrecalentado.


Paso 5
Una vez determinado el Estado, el valor de la temperatura se deber leer en la
Tabla del Estado que corresponda (vapor sobrecalentado en este caso), haciendo
coincidir las 2 propiedades del sistema: 180 psia con 2.648 pie
3
/Lbm., el valor
solicitado es:
T
sist
= 400 F (Resp.)


Ejemplo N4
Determine el estado de un sistema conformado por agua que se encuentra a 300
F y Presin de 5000 psia. Adicionalmente indique el valor del volumen especfico
del sistema.
SOLUCIN:
Paso 1
Bosqueje un Diagrama P-v o T-v que incluya la Temperatura crtica y presin
crtica de la sustancia.
Paso 2
Represente el valor de la Presin del sistema (P
sist
) en el mismo.
Paso 3
Dibuje la Temperatura de Saturacin correspondiente a la Presin del Sistema,
representada en el paso anterior: El valor de la Temperatura de Saturacin
debera leerse en la Tabla de Saturacin a la presin indicada: a 5000 psia.
Pero en este caso, como esta presin es Superior a la Presin Crtica (3203.6
psia), no le corresponde ninguna Temperatura de saturacin. Por lo tanto
represente la lnea de la Temperatura del Sistema, tomando como referencia la
lnea de Temperatura de CRTICA anteriormente dibujada. La zona donde se
interceptan la lnea de Presin del Sistema con la lnea de Temperatura del
Sistema es el correspondiente a este Estado, en este caso es Lquido
comprimido (supercrtico).
Paso 4
Una vez determinado el Estado, el valor del volumen especfico se deber leer en
la Tabla del Estado que corresponda (Lquido Comprimido en este caso),
haciendo coincidir las 2 propiedades del sistema: 5000 psia con 300 F. El valor
solicitado es:
v= 0.017110 m
3
/kg (Resp.)
Ejemplo N5
Determine el volumen especfico que corresponde a un sistema conformado por
un vapor sobrecalentado a 5 MPa y 375 C

SOLUCIN:
Como ya conocemos el estado, buscamos directamente en la tabla de Vapor
Sobrecalentado. Como los datos en vapor sobrecalentado estn dispuestos en
bloques de Presin, ubicamos el que corresponde a 5 MPa. Ah nos damos
cuenta que la temperatura de 375 C no aparece tabulada, lo que significa que
necesitamos hacer una INTERPOLACIN. La Tabla nos presenta los siguientes
valores: (350 C / 0.05194 m
3
/Kg) y (400 C / 0.05781 m
3
/kg). Estos datos deben
ser dispuestos de la siguiente manera, junto con el valor a interpolar:
T v
(A) 400 C-------------------------------------0.05781 m
3
/kg (a)

(B) 375 C------------------------------------ X (b)

(C) 350 C-------------------------------------0.05194 m
3
/kg (c)


Aplicando la siguiente frmula:




despejando (b) o (X), se obtiene:

X= |(B - A)/(C-A)]x (c-a) + a


X= (375-400)/(350-400)x(0.05194-0.05781) + 0.05781


X =0.054875 m
3
/kg



Ejemplo N6
Determine la presin que le corresponde a un sistema conformado por un vapor
sobrecalentado que se encuentra a 400 C y con un volumen especfico de 0.050
m
3
/kg.


SOLUCIN:
Como ya conocemos el estado, buscamos directamente en la tabla de Vapor
Sobrecalentado. Buscamos la temperatura de 400 C con un volumen especifico
B - A

C - A
=
b - a
c-a
que sea igual o aproximado a 0.050 m3/kg, como no aparece este volumen
especfico exacto, se necesita hacer una INTERPOLACIN. En la Tabla se
obtiene lo siguiente: (6 MPa / 0.04739 m
3
/Kg) y (5MPa / 0.05194 m
3
/Kg ). Estos
datos deben ser dispuestos de la siguiente manera, junto con el valor a interpolar:

v P
(A) 0.04739 m
3
/kg -------------------------------------6 MPa (a)

(B) 0.050 m
3
/kg ------------------------------------- X (b)

(C) 0.05194 m
3
/kg ------------------------------------- 5 MPa (c)


Aplicando la siguiente frmula:






Despejando (b) o (X), se obtiene:

X= |(B - A)/(C-A)]x (c-a) + a

X= (0.050 - 0.04739)/(0.05194 - 0.04739)x(5 - 6) + 6=

X =5.42 MPa

Ejemplo N7
Calcule el volumen de vapor y el volumen de lquido de un recipiente de 50 Pie
3

que contiene 10 % de Lquido y 90% de vapor en volumen.
SOLUCIN:
V
sist
= 50 pie
3

V
V
= 90% de
Vsist

V
L
= 10% de V
sist


Para calcular los volmenes respectivos bastar con calcular los porcentajes
respectivos:
V
V
= 0.9
*
50 pie
3
= 45 pie
3

V
L
= 0.1
*
50 pie
3
= 5 pie
3
B - A

C - A
=
b - a
c-a
Ejemplo N8
Calcule el volumen del recipiente que contiene 200 kg de agua a 160 C, si
contiene 10% de lquido y 90% de vapor en volumen, determine: a) El volumen del
sistema b) La calidad
SOLUCIN:
V
sist
=?
V
V
= 90% de V
sist

V
L
= 10% de V
sist

a) Para obtener el volumen partamos del siguiente hecho:
m
Liq
+ m
vapor
= m
sist

Esto es equivalente a:
V
L
/v
f
+ V
V
/ v
g
= 200 Kg


Recordemos los porcentajes volumtricos:
V
L
= 0.1
*
V
sist
V
V
= 0.9
*
V
sist


0.1
*
V
sist
/v
f
+ 0.9
*
V
sist
/ v
g
= 200 Kg

0.1
*
V
sist
/0.001102 + 0.9
*
V
sist
/ 0.3071
= 200 Kg

98 V
sist
+ 2.93 V
sist
= 200 kg

V
sist
= 200/100.93 = 1.98 m
3




Ejemplo N9
Los valores de las propiedades de lquidos comprimidos (sustancia prcticamente
incompresible) pueden aproximarse con bastante aceptacin a los valores de las
propiedades de Lquidos Saturados ledos a la TEMPERATURA SOLAMENTE.
Ejemplo: Lea las propiedades (v, h, u y s) de un lquido comprimido a 100 C y
P = 5 MPa, despus lea esta mismas propiedades pero asumiendo que es un
lquido saturado a 100 C y compare los resultados
La calidad se calcula como sigue:
v
sist
= V
sist
/m
sist
= 1.98 m
3
/200 Kg = 0.0099 m
3
/kg

X = (0.0099 0.001102)/ (0.3071- 0.001102)=0.297 (p/p)
SOLUCIN:
Propiedades ledas como Liquido
Comprimido a 5 Mpa y 100 C
Propiedades ledas como Lquido
Saturado a 100 C (SOLAMENTE)
v (m
3
/kg) h(kJ/kg) u(kJ/kg) s(kJ/kg K) v (m
3
/kg) h(kJ/kg) u(kJ/kg
)
s(kJ/kg
K)
0.00010410 422.72 417.52 1.3030 0.0001044 419.04 418.94 1.3069

Note, que en general los valores son bastante semejantes, quizs donde se
presenta mayor diferencia es los valores de la entalpa (h), para disminuir tal
discrepancia se puede usar la siguiente formula:

h= h
f @T
+ v
f @T
(P
sist
P
sat
)
en este caso sera:
h= 419.04 kJ/kg + 0.001044 m
3
/kg (5000 101.35) kPa = 424.15 kJ/Kg



Ejemplo N10
Vapor saturado a 120 Psi est contenido en un arreglo cilindro-pistn, el cual tiene
inicialmente un volumen de 1 pie
3
. El vapor es enfriado por medio de un proceso
isomtrico hasta que la temperatura alcanza 300 F. El sistema es luego
expandido isotrmicamente hasta que el volumen en el estado 3 es dos veces el
inicial. Determinar: a) La masa de vapor en el estado 1. b) La calidad en el estado
2. c) La presin en estado 2. d) La masa de lquido y vapor en el estado 2. e) La
presin en el estado 3. f) Represente el proceso en un diagrama Presinvolumen
especfico (P-v) y Temperatura-volumen especfico (T-v)

SOLUCIN:
Esquema:


Seguidamente, hay que clasificar la informacin por estados:
Edo. 1 Edo. 2 Edo. 3
P
1
= 120 psia V
2
=V
1
=1 pie
3
T
3
=T
2
=300 F
V
1
= 1 pie
3
T
2
= 300 F V
3
=2V
1
(expansin)
Vapor saturado
Agua
(Sist)
a) Masa de vapor en el estado 1:
Este estado inicial est definido, porque se dice que es vapor saturado y nos
especifican su presin, as que como conocemos el volumen del sistema, lo nico
que nos hara falta para calcular la masa del sistema sera el volumen especfico
del sistema, para posteriormente sustituirlo en la siguiente ecuacin:
m
sist1
= V
sist1
/ v
sist1


Recurdese, que el estado de vapor saturado es aquel donde el vapor est en
equilibrio con una cantidad insignificante de lquido. En otras palabras en el estado
inicial todo el sistema, en el sentido prctico, es vapor, as que al calcular la masa
del sistema estamos calculando la masa del vapor:
v
sist1
= v
g @ 120 psia
= 3.73 pie
3
/Lbm

Sustituyendo:
m
sist1
= 1pie
3
/3.73 pie
3
/Lbm = 0.268 Lbm ( m
vapor1
)


Tngase presente, que por ser este un sistema cerrado esta masa (total)
calculada para este primer estado es la misma para los restantes, as que:
m
sist1
= m
sist2
= m
sist3


b) Calidad en estado 2:
Aunque, se pide que se calcule la calidad lo cual sugiere que el estado es
mezcla, lo primero que se har es determinar el estado, para lo cual es necesario
conocer 2 propiedades intensivas independientes.

Hasta este punto, la nica propiedad intensiva que se conoce del estado 2, es la
temperatura: (T
2
= 300 F), sin embargo tngase presente que el volumen del
sistema tambin se conoce (V
2
= 1 pie
3
) y la masa del sistema es comn para
todos los estados, por ser un sistema cerrado (m
sist2
= 0.268 Lbm). Con estos dos
ltimos datos podemos calcular la segunda propiedad intensiva necesaria, que
sera el volumen especfico del sistema:

v
sist2
= V
sist2
/ m
sist2


As que:
v
sist2
= 1 pie
3

/ 0.2680 Lbm = 3.73 pie
3
/Lbm

Obsrvese que este valor de volumen especfico del estado 2, es igual al del
estado 1. Esto ser as cada vez, que el volumen y la masa permanezcan
constantes:

S: V
sist1
= V
sist2
y m
sist1
= m
sist2.
Entonces:

v
sist1
= v
sist2


Esta ltima premisa debe tenerse muy presente, porque es bastante frecuente en
los problemas que tratan de Sistemas Cerrados.

En definitiva, se conocen 2 propiedades intensivas independientes del estado 2:
T
2
= 300 F y v
sist2
= 3.73 pie
3
/Lbm


Si entramos con esta temperatura en la Tabla de Saturacin del agua, se lee:

v
f
= 0.017448 pie
3
/Lbm y v
g
= 6.472 pie
3
/Lbm

Si se compara estos valores de saturacin con el valor del sistema, se tendr que:
v
sist2
>v
f
y v
sist2
<v
g
que es equivalente a escribir:

v
f
< v
sist2
<v
g

El cumplimiento de esta relacin significa que el estado es MEZCLA (como se
esperaba). As que ahora si vamos a proceder a calcular la calidad.
La calidad de este segundo estado, tendra, en teora, dos formas bsicas para
calcularse:
1) A partir de masas:
X
2
= m
vapor2
/m
sist2


2) A partir de propiedades intensivas, como los volmenes especficos:
X
2
= (v
sis2
- v
f2
) / (v
g2
-v
f2
)

La forma 1, no es viable para calcular la calidad en este caso, ya que la
informacin es insuficiente. As que se utilizar la segunda frmula.



Entonces:

X
2
= (3.73 0.017448) pie
3
/Lbm / (6.472-0.017448) pie
3
/Lbm = 0,575


c) Presin en estado 2:
En la parte anterior se determin que el estado 2 era mezcla o sea un estado de
saturacin, as la presin que le corresponde ser la que se lee directamente en la
Tabla de Saturacin:

P
2
= P
sat
= 66.98 psia (a 300 F)


d) La masa de vapor y lquido en el estado 2:
Tengamos presente que la masa de vapor est relacionada estrechamente con el
concepto de calidad, as que:
X
2
= m
vapor2
/m
sist2

Como la calidad, ya lo conocimos anteriormente, podemos despejar la masa de
vapor de la anterior frmula:
m
vapor2
= X
2*
m
sist2

m
vapor2
= 0.575
*
0.268 Lbm = 0.154 Lbm
Por otro lado hay que tener presente que:
m
sist2
= m
vap2
+ m
Liq2
Entonces:
m
Liq2
= m
sist2
- m
vap2
= (0.268 - 0.154)Lbm = 0.114 Lbm

e) La Presin en el estado 3:
Para poder conocer la presin de este estado se necesita previamente determinar
el estado, y para poder hacer esto se necesita conocer 2 propiedades intensivas
independientes.

Por los momentos la nica propiedad intensiva que conocemos es la T
3
= 300 F,
pero si analizamos la informacin adicional que se tiene de este estado podemos
calcular otra propiedad intensiva, que sera el volumen especfico, de la siguiente
forma:
v
sist3
= V
sist3
/ m
sist3

As que:
v
sist3
= 2 pie
3

/ 0.268 Lbm=7.46 pie
3
/Lbm


Ahora se conocen 2 propiedades intensivas independientes del estado 3:

T
3
=300 F y v
sist3
= 7.46 pie
3
/Lbm

Si entramos con esta temperatura en la Tabla de Saturacin del agua, se lee:
v
f
= 0.017448 pie
3
/Lbm y v
g
= 6.472 pie
3
/Lbm

Si se compara estos valores de saturacin con el valor del sistema, se tendr que:
v
sist3
> v
f
y v
sist3
> v
g

El cumplimiento de la primera relacin no aporta nada en la determinacin del
estado, pero el cumplimiento de la segunda significa que el estado es VAPOR
SOBRECALENTADO. As que la presin se tendr que buscar en la Tabla de
Vapor Sobrecalentado, en donde debemos ubicar a una temperatura de 300 F
un volumen especfico de 7.46 pie
3
/Lbm.

Para obtener el valor de la presin solicitada iremos en principio a buscar en la
tabla de vapor Sobrecalentado, volmenes especficos que estn en el orden de
7.46 pie
3
/Lbm. Los mismos aparecen en el bloque de la presin de 60 Psia.
Sin embargo la temperatura de 300 F no aparece, por lo cual debemos interpolar
para obtener el volumen especfico a esa temperatura:
A 60 Psia:
TF) v(pie
3
/Lbm)
292.73 7.177
300 X
320 7.485
Resolviendo:
v
@ 60 Psia, 300F
= 7.259 pie
3
/Lbm


Este valor es inferior a 7.46 pie
3
/Lbm, as ahora se necesita obtener un valor
superior para poder hacer la interpolacin final. En este caso para la presin de 40
Psia, se observan volmenes especficos superiores al que tenemos. Interpolando
para una temperatura de 300 F, se tiene:

A 40 Psia:
T ( F) v(pie
3
/Lbm)
280 10.711
300 X
320 11.360


Resolviendo:
v
@ 40 Psia, 300 F
=11.0355 pie
3
/Lbm

Ahora como ya tenemos 2 volmenes especficos a 300 F si podemos interpolar
para obtener la presin:

A 300 F

v(pie
3
/Lbm) P (Psia)
11.0355 40
7.46 X
7.259 60

Resolviendo:

P=58.94 Psia ~ 59 Psia












f) Representacin en diagramas P-v y T-v






















Ejemplo N11
El recipiente rgido que muestra la figura contiene agua como mezcla a 101.35
kPa. Determinar las proporciones en volumen de lquido y vapor (a 101.35 kPa)
necesarias para hacer que el agua pase por el estado crtico al calentarla.

SOLUCIN:
Esquema:




Sistema

Clasifiquemos la informacin por estados:
Edo. 1 Edo. 2
P
1
= 101.35 kPa Estado crtico







Mezcla
Lquido+vapor

v
(pie
3
/Lbm)

59

Liq.
comprim.
Vapor
Sobrec.

Punto
Crtico

T
1
= 341.27 F


120
2
3
1
T
2
=T
3
= 300 F
Presin
(psia)

3.73 7.46
v
(pie
3
/Lbm)
3.73

7.46


Liq.
comprim.
Vapor
Sobrec.
Punto
Crtico

P
1
= 120 psia

.
341.2
2
3
1
Temp.
(F)

30
0

P
2
= 66.98 psia

.
P
3
= 59 psia

Mezcla
Fraccin Vol. Vapor = (V
vapor1
/ V
sist1
) = ?
Fraccin Vol. Lq = (V
Liq1
/ V
sist1
) = ?

Anlisis
Cualquier parmetro que tenga que ver con las fases vapor y lquida, est
relacionado directa o indirectamente, con la calidad (X), as que analicemos su
frmula para ver que se puede obtener:

X
1
= (m
vapor1
/m
sist1
)

Pero:
m
vapor1
= V
vapor1
/v
g1
y m
sis1
= V
sist1
/v
sist1


Sustituyendo:
X
1
= (V
vapor1
/v
g1
) / (V
sis1
/v
sist1
)

Aplicando la doble C:
X
1
= (V
vapor1

*
v
sist1
) / (V
sist1*
v
g1
)

Despejando:
(V
vapor1
/ V
sist1
) =X
1*
(v
g1
/v
sist1
)


La calidad se puede calcular de la siguiente frmula:
X
1
= (v
sist1
- v
f1
) / (v
g1
- v
f1
)


Los volmenes especficos se buscan a 101.35 Kpa (Tabla de saturacin):

v
g1
=1.6729 m
3
/Kg y v
f1
=0.001044 m
3
/Kg

Tngase presente, que este sistema es rgido y adems Cerrado, lo cual se
traduce en que el volumen especfico del sistema permanezca constante:

v
sis1
= v
sis2





Si hacemos un diagrama P-v, se podr visualizar fcilmente el problema:













El Punto Crtico

es un estado de notable importancia para toda sustancia, en
donde las propiedades de la fase vapor son idnticas a las propiedades de la fase
lquida. Los valores asociados, para el agua, se pueden leer en la ltima lnea de
la Tabla de Saturacin:

P
crt
=22.09 Mpa y v
f
= v
g
= 0.003155 m
3
/Kg

Ahora bien, si consideramos este estado crtico como un estado de Saturacin,
podramos intentar calcular el volumen especfico del sistema a partir de la
siguiente frmula:
v
sist2
= v
f2
+ x
2
(v
g2
-v
f2
)

pero recordando que para este caso v
f
= v
g
, el segundo sumando se anula y por lo
tanto queda que:
v
sist2
= v
f2
=0.003155 m
3
/Kg

Bajo estas circunstancias, ahora se conocen el volumen especfico del estado
inicial y por lo tanto podemos calcular la calidad:

X
1
= (0.00315 0.001044) /(1.6729-0.001044) = 0.0126

Sustituyendo en la frmula que se haba deducido:

(V
vapor1
/ V
sist1
) =X
1*
(v
g1
/v
sist1
) = 0.00126
*
(1.6729 m
3
/Kg /0.003155 m
3
/Kg) = 0.67

Esto representa la fraccin de vapor en volumen, que es lo mismo que decir que
el vapor ocupa el 67% del volumen del recipiente, por lo tanto la diferencia con



v




101.35 Kpa
1
2
T
1
=100 C
Presin
v
sis1
= v
sis2


respecto al 100%, representara el porcentaje de lquido o sea 33%, que es
equivalente a decir que, la fraccin de lquido es:

(V
Lq
/ V
sis1
) = 0.33



2.8 ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE DE VAPOR DE UNA
SUSTANCIA PURA

Una Ecuacin de Estado es una relacin matemtica entre diferentes
propiedades termodinmicas de una sustancia pura.

Las referidas relaciones, se desarrollan a partir de consideraciones tericas, o en
el ms comn de los casos, a partir del ajuste de curvas de datos experimentales.
La gran mayora de las Ecuaciones de Estado, son complicadas, por lo tanto una
vez obtenida, la misma es resuelta para la cantidad de valores que se deseen,
siempre y cuando estos pertenezcan al intervalo en el cual la Ecuacin tiene
validez. Los resultados as obtenidos se tabulan y generan las llamadas Tablas
de Propiedades.

Para la fase vapor de una sustancia pura, existen una gran cantidad de
Ecuaciones de Estado entre las que se pueden considerar las siguientes:

2.8.1 Ecuacin de estado de los Gases Ideales
En su acepcin ms simple, un gas ideal es aquel que obedece la Ecuacin de
Gas Ideal en cualquier rango de presin y temperatura (por muy altas o bajas que
estas sean).

La teora cintica sobre la cual los fsicos concibieron el gas ideal, establece que el
mismo consiste de molculas que tienen masa y velocidad, pero no volumen, y
que no exhiben fuerzas de atraccin o repulsin entre ellas o con otra clase de
materia.

Esto ltimo, permite intuir que los gases ideales no existen, sino que existen
Gases Reales o Verdaderos, que para ciertos intervalos de presin y temperatura
tienen comportamiento muy prximo al de un Gas Ideal. Experimentalmente, se
ha observado que la relacin de gas ideal se aproxima mucho al comportamiento
P-v-T de los gases reales a bajas densidades. Esto es, a bajas presiones y altas
temperaturas la densidad de un gas disminuye aproximadamente al
comportamiento ideal.

En general, los gases presentan gran desviacin del comportamiento ideal en
estados cercanos a la regin de saturacin y/o al punto crtico correspondiente. En
conclusin la Ecuacin de Gas Ideal puede aplicarse a la gran mayora de los
Gases Verdaderos con resultados confiables (errores inferiores al 10%),
atendiendo los siguientes criterios:
1. Cuando la P
sist
s P
atm
, la temperatura puede ser cualquiera (excepto para
aquel gas cuya presin crtica se prxima a la atmosfrica).
2. Cuando P
atm
< P
sist
s P
crtica
, se debe cumplir que: T
sist
> 1.4T
crtica

3. Cuando P
crtica
< P
sist
s 10P
crtica
, se debe cumplir que: T
sist
> 2T
crtica


En general cualquier sustancia a condiciones cercanas al punto crtico y a
presiones superiores a 10 veces la presin crtica, presenta un comportamiento
que se desva significativamente de gas ideal.

La Ecuacin de los Gases Ideales puede ser escrita en distintas versiones:
1. P.V = n.Ru .T (En funcin del nmero de moles)
2. P.V = m.Rp .T (En funcin de la masa)
3. P.V = Rp .T (En funcin del volumen especifico)
4. P
1
.V
1
/ T
1
= P
2
.V
2
/ T
2
( Relacionando distintos estados de un sistema
CERRADO)

donde :
Ru ----> Constante universal de los gases ideales (Tabla 2.2 ).
Rp = Ru / peso molecular ------> Constante particular de cada gas.


Tabla 2.2. Valores de la Constante Universal de los Gases Ideales
Notas:
1.- La constante particular de cada gas resulta de dividir la constante universal
(Ru) entre el peso molecular:
Rp = Ru / Peso molecular
2-.El peso molecular es valor relativo y el mismo tiene el mismo valor numrico
independientemente de las unidades que se escojan para expresarlo. As por
ejemplo el peso molecular del agua es:
18 gr / grmol, 18 Lb / Lbmol, 18 kg / kgmol, 18 Ton / Tonmol, etc.

Valores de Ru UNIDADES
8.317 x 10
7
Ergs / grmol K
1.9872 Cal / grmol K
8.3144 kPam
3
/ Kgrmol K
0.082057 litro atm / grmol K
82.057 cm
3
atm / grmol K
62.361 litro mmHg / grmol K
0.0848 Kgf / cm
2
litro / grmol K
998.9 mm Hg pie
3
/ Lbmol K
1.314 atm pie
3
/ Lbmol K
1.9869 Btu / Lbmol R
7.805 x 10
- 4
hp hr / Lbmol R
5.819 x 10
- 4
Kw hr / Lbmol R
0.7302 atm pie
3
/ Lbmol R
555 mm Hg pie
3
/ Lbmol R
10.731 psia pie
3
/ Lbmol R
1545 Lbf pie / Lbmol R
441.851 x 10
4
Lbf pulg / Lbmol R
2.8.2 Ley de los Estados Correspondientes
La simplicidad de la Ecuacin de los Gases Ideales, ha llevado a modificarla o
corregirla para poder ser aplicada sin ninguna restriccin a gran nmero de gases
con comportamiento real. La referida correccin se hace introduciendo un factor
en la referida Ecuacin, el cual recibe el nombre de Factor de Compresibilidad,
(Z). As las ecuaciones modificadas quedan como siguen:
1.a. P.V = Z.n.Ru .T (En funcin del nmero de moles)
2.a. P.V = Z.m.Rp .T (En funcin de la masa)
3.a. P.V = Z.Rp .T (En funcin del volumen especifico)
4.a. Z
2
. P
1
.V
1
/ T
1
= Z
1
.P
2
.V
2
/ T
2
(Relacionando distintos estados de un
sistema CERRADO)


La simple inspeccin de estas frmulas permite deducir que cuando Z tiende a 1
(Z1) el comportamiento del gas se aproxima al de un Gas Ideal.

El Factor de Compresibilidad (Z), se obtiene comnmente de una grfica (figura
2.15) que se denomina Diagrama Generalizado de Compresibilidad. El uso de
este diagrama est basado en la Ley de los Estados Correspondientes.













Figura 2.15. Diagrama de Compresibilidad Generalizado
Al usar el Diagrama Generalizado de Compresibilidad para obtener el Factor Z,
se necesitar previamente calcular 2 parmetros adimensionales, estos son:
-. T
Reducida
= T
Sistema
/ T
Crtica

-. P
Reducida
= P
Sistema
/ P
crtica
-.
v
seudo reducido =
v
sistema/
v
crtico Ideal=
v
sitema*
P
crtica/
R
p*
T
c

Al igual como en todas las ecuaciones de estados, las presiones y temperaturas
que se deben usar en estas frmulas deben ser ABSOLUTAS.



Ejemplo N12
Encuntrese la presin necesaria para comprimir 300 litros de aire a 7 C y 1 bar
de presin hasta 1 litro y 115 C. Suponga que este proceso tiene lugar en un
arreglo cilindro-pistn. (Informacin adicional: T
crit
= 132 K y p
crit
= 37.7 bar)

SOLUCIN:

Anlisis:
El aire originalmente (estado 1) est a una presin suficientemente baja (1 bar ~ 1
Atm) para ser considerado como gas ideal, as que se puede asumir un factor de
compresibilidad z
1
=1. Sin embargo, se presume que la presin del estado 2 es
relativamente alta (debido a la gran disminucin en el volumen) y por lo tanto el
comportamiento debe desviarse del Ideal.

Clasificando la informacin por estados:

Estado 1 Estado 2
P
1
= 1 bar T
2
= -115 C = 158 K
T
1
= 7 C = 280 K P
2
= ?
z
1
=1 z
2
=1
V
1
=300 litros V
2
=1 litro

Si escribimos la ecuacin de gas ideal para un sistema cerrado, modificada con el
factor de compresibilidad (z), para ser usada con gases reales, tendremos:
z
2
P
1
V
1
/ T
1
= z
1
P
2
V
2
/T
2

Si se sustituyen los valores conocidos:

z
2
x1barx300L/ 280 K = 1xP
2
x1L /158 K


Simplificando:
p
2
= 169.3z
2
bar

(1)


Tngase en cuenta que el factor z
2
es funcin de la presin reducida y de la
temperatura reducida del estado 2:
T
r2
=T
2
/T
cri
y P
r2
= P
2
/P
cri

As que podemos calcular Tr
2
; pero no pr
2
, ya que p
2
es precisamente la incgnita,
sin embargo, podemos tomar la ecuacin 1 y dividirla entre la p
cri
, obtenindose
una ecuacin equivalente pero en trminos de la presin reducida:

P
2
/P
crit
= 169.3z
2
/ P
crit,
equivalente a:

Pr
2
= 169.3z
2
/37.7 bar Pr
2
/z
2
= 4.5

(1.a)


Esta ltima expresin se puede resolver, por iteraciones sucesivas o tanteo,
suponiendo pr
2
y leyendo el valor del factor z
2
del Diagrama de Compresibilidad
Generalizado, hasta que se cumpla la igualdad, pero antes se necesita calcular
la temperatura reducida:
Tr
2
=158 K / 132 K=1.2

Hagamos una tabla para el tanteo:
Dada
Tr
2

Suponga
pr
2

Del Diagrama
z
2

pr
2
/z
2

1.2 2 0.57 3.5
1.2 1 0.80 1.25
1.2 2.2 0.55 4.5
(valor correcto)

Por lo tanto:
P
2
= P
r2
xP
crit
= 2.2 x 37.7 bar = 82.94 bar

Si se hubiera supuesto comportamiento de gas ideal se encontrara una
P
2
= 169 bar, que es un valor bastante diferente.



2.9 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

Como ya se ha mencionado, la ecuacin de gas ideal es muy sencilla, pero su
rango de aplicacin es limitado. Por lo tanto, se requiere en muchos casos de
ecuaciones de estado que representen con mayor exactitud el comportamiento
P-v-T de una sustancia pura. Estas ecuaciones son ms complicadas ya que
incluyen un mayor nmero de parmetros. Unas de estas ecuaciones son las
siguientes:

2.9.1 Ecuacin de Van der Waals

Es una modificacin de la Ecuacin de Gas Ideal. Incorpora una correccin de la
presin por las fuerzas de atraccin intermolecular (a / V
2
), que se suma a la
presin medida, y una correccin por el volumen que ocupan las molculas (b)
que se resta al volumen medido; a y b son constantes particulares para cada gas
y los otros smbolos representan lo mismo que en la Ecuacin de Gas Ideal. La
expresin matemtica de esta ecuacin de estado es:

(P + a / V
2
) . (V b) = R.T

Las constantes a y b pueden ser evaluadas comnmente de las condiciones
crticas, de acuerdo a las siguientes frmulas:

a = (27R
2
Tcr
2
) / 64.Pcr ,
b = R.Tcr / 8.Pcr



2.9.2 Ecuacin de Redlich y Kwong

Esta ecuacin tiene un amplio rango de aplicacin de valores P-v-T,
especialmente cuando la temperatura es mayor que el valor crtico. Redlich-
Kwong propusieron la siguiente relacin en 1949.

) (
2 / 1
b v v T
a
b v
RT
P
+

=

Los valores de las constantes a y b pueden evaluarse mediante las siguientes
ecuaciones:
Pc
T R
a
C
5 . 2 2
4275 , 0
= y
c
c
P
RT
b
0867 , 0
=

Donde:
Tc: temperatura crtica del gas
Pc: presin crtica del gas


Para el desarrollo de esta ecuacin se han tenido las siguientes consideraciones:
A presiones altas el volumen especifico de todos los gases tiende a un valor
de 0.26v
c
, por lo que b tambin es igual a ese valor.
Cuando la temperatura es menor a la T
c
, se observa que segn baja la
temperatura la ecuacin se desva de los datos experimentales.
La ecuacin de Redlich-Kwong tiene la ventaja de la sencillez combinada
con un alto grado de precisin, especialmente con respecto a las otras
ecuaciones de estado de dos constantes.



AUTOEVALUACIN
Una vez desarrollado este tema, debes estar en capacidad de resolver las
siguientes interrogantes, basado en el anlisis y comprensin de la lectura.
Anmate a responder y verifica tu aprendizaje

1. Por qu la presin y la temperatura son propiedades dependientes en la
regin de mezcla saturada?
2. En qu tipo de recipiente hierve un volumen dado de agua a temperatura
ms elevada: uno alto y angosto o un chico y amplio? Explique.
3. Tienen algn efecto en un anlisis termodinmico el punto de referencia
seleccionado para las propiedades de una sustancia? Por qu?
4. Puede expresarse la calidad como la razn entre el volumen ocupado por
la fase de vapor y el volumen total?
5. Si no se cuenta con lasr tablas de lquido comprimido, cmo se determina
el volumen especfico de un lquido comprimido a P y T dadas?
6. Bajo qu condiciones es apropiada la suposicin de gas ideal para gases
reales?
7. Cul es la diferencia entre R y Ru? Cmo se relacionan las dos?
8. Qu son la presin reducida y la temperatura reducida?
9. Cul es el significado fsico de las dos constantes que aparecen en la
ecuacin de estado de Van der Waals? Sobre qu base se determinan?



2.10 EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Complete el siguiente cuadro de propiedades. Indique en los diagramas T-v
y P-v en qu estado se encuentra dicha sustancia pura.
SUSTANCIA T(C) P (Mpa) v (m
3
/kg) X ESTADO
Agua 0,040 2,5
Amoniaco 1 0,8
Fren-12 12,78 Liquido
Saturado
Agua 20 0,0075
Agua 120 2
Fren-12 5 1

2. Determine el estado e indique las propiedades de las siguientes sustancias:
a) agua, 100 F y 500 psia. b) agua, 1000 F y 400 psia. c) Fren-12,
61.394 psia. y v=0.50 pie
3
/lbm. d) Nitrgeno, 20 psia y 300 F e) agua, 750
psia y 225 F (Indique solo la h). f) agua, 150 C y 300 KPa. g) agua, 190
C y v=0.12 m
3
/Kgm.

3. Un recipiente a presin contiene vapor de Fren-12 saturado a 60 F. Se
transmite calor al Fren-12 hasta que la temperatura alcanza 200 F. Cul
es la presin final?

4. Determine la masa de 50 m
3
de una mezcla de agua con una humedad de
4%, si est en un recipiente a una presin de 1.5 Kgf/cm
2
man.

5. Un tanque contiene Fren-12 a 35C. El volumen del tanque es de 0.1 m
3
y
el volumen inicial del lquido en el tanque es igual al volumen del vapor. Se
aade ms Fren-12 forzndolo dentro del tanque hasta obtener una masa
de 80 Kg de Fren. a) Cul es el volumen final del lquido en el tanque
asumiendo que la temperatura en el tanque se mantiene constante a 35 C.
b) Qu cantidad de masa fue introducida al tanque?

6. Un tanque rgido de 15 pie
3
contiene una mezcla saturada de refrigerante
12 a 30 psia. Si el lquido saturado ocupa el 10% del volumen total,
determine la calidad y la masa total del refrigerante en el tanque.

7. Un recipiente rgido de 0.5 m
3
contiene una mezcla de agua saturada
lquido-vapor a 100 C. El agua se calienta hasta alcanzar el estado crtico.
Determine la masa del agua lquida y el volumen ocupado por el lquido en
el estado inicial.

8. Caliente agua en un dispositivo cilindro-pistn vertical. El pistn tiene una
masa de 20 Kg y un rea de seccin transversal de 100 cm
2
. Si la presin
atmosfrica local es 100 KPa, determine la temperatura a la que empezar
hervir el agua.

9. Un dispositivo cilindro-pistn contiene 50 litros de agua a 25C y 300 Kpa.
Se transfiere calor al agua a presin constante hasta alcanzar una calidad
del 26%, luego se contina el proceso isobrico hasta que todo el lquido se
evapora y por ltimo se lleva a cabo un proceso isomtrico hasta alcanzar
una temperatura de 70C. Determine:
a) Masa total de agua en la condicin inicial.
b) Masa del lquido y masa de vapor cuando posee una calidad de 26%
c) La temperatura cuando se ha evaporado todo el lquido.
d) La presin del sistema y la calidad a una temperatura de 70C
e) Muestre el proceso en un diagrama T-v.

10. Se tiene 50 g de agua a 90 C en un sistema cilindro pistn,
inicialmente el embolo descansa sobre los topes,
tenindose en ese momento igual masa de lquido y de
vapor. Se suministra calor al sistema y el mbolo se eleva
de los topes, posteriormente continua la transferencia de calor hasta que el
sistema alcanza una temperatura de 500C. El mbolo tiene una masa de
65 kg, y un rea transversal de 0.1968 m
2
. La presin atmosfrica es de
100 KPa y la aceleracin de la gravedad es de 10m/s
2
. Determine: a) La
presin inicial del sistema, b) Estado en que el mbolo comienza a
30 cm
20 cm
levantarse de los topes. c) Presin final del sistema. d) Dibuje en un
diagrama P v.

11. Hgase la grfica P-v,T-v y P-T de los siguientes procesos:
a. Un vapor sobrecalentado se enfra a una presin constante hasta que
empieza a aparecer lquido.
b. Una mezcla de vapor y lquido con calidad de 60% se calienta a volumen
constante hasta que su calidad es 100%.
c. Una mezcla de vapor y lquido de agua con humedad de 50% se
expande a la temperatura constante de 400 F hasta que su volumen sea
3.16 veces el volumen inicial.
d. El refrigerante Fren-12 a 100 Psia es un lquido saturado. Se le
suministra calor a presin constante hasta que su entalpa haya
aumentado 2 veces su valor inicial.

12. Usualmente la literatura NO ofrece una gran cantidad de datos para los
lquidos comprimidos. Sin embargo como los lquidos son solo ligeramente
compresibles, las propiedades de los estados de lquido comprimido
pueden aproximarse a los de lquido saturado a la TEMPERATURA dada,
con bastante aceptacin. Basado en este hecho, encuentre el cambio de la
entalpa especfica (h) para el agua, cuando esta sufre un cambio de 50 F
y 500 psia a 100 F y 1500 psia cuando se usa: a) la tabla para el lquido
comprimido y b) la regla de aproximacin que usa los valores de lquido
saturado. Calcule la diferencia porcentual entre ambos resultados.

13. Un sistema contiene 1 kg de agua y cumple un ciclo como el descrito a
continuacin:
1 -2 Calentamiento a volumen constante desde P = 500 kPa, T = 160 C
hasta que se duplique la presin
2-3 Proceso isobrico hasta llegar a vapor saturado
3-4 Enfriamiento isocrico
4-1 expansin isotrmica
Halle las propiedades (P,v,T,x) en cada estado y dibuje cualitativamente el
proceso en el diagrama, P-v y T-v.

14. Cierta cantidad de nitrgeno ha sido presionado a 140 Kpascal abs. a 27 C
en un tanque de acero de 0.05 m
3
de volumen. El tanque cuenta con un
sistema de seguridad, el cual dejar escapar gas si la temperatura es muy
alta. Se pregunta: a) Cuntos kgs de nitrgeno estarn dentro del tanque
a las condiciones sealadas? b) A qu temperatura escapar gas, si el
lmite de presin mximo es 168 Kpa abs.? (nota: asuma comportamiento
de gas ideal.)

15. Determine el volumen especfico de vapor de agua sobrecalentado a 10
MPa y 400 C, usando: a) la ecuacin de gas ideal, b) la grfica de
compresibilidad generalizada ( Ley de estados correspondientes) y c) las
tablas de vapor. d) Determine el error implicado en los apartes a y b.

16. Un tanque de 1 m
3
, contiene 2.841 Kg de vapor a 0.6 MPa (Megapascal).
Determine la temperatura del vapor, utilizando: a) la ecuacin de gas ideal,
b) la ecuacin de van der Waals y c) las tablas de vapor.



2.11 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
- Van Wylen, Gordon J. & Sonntag, Richard E. Fundamentos de
Termodinmica. Editorial Limusa. Mxico. 1990. 735 pgs.
- Lpez Arango, Diego. Termodinmica. Editorial Escuela Colombiana de
Ingeniera. Segunda Edicin. Colombia. 1999. 425 pgs.
- engel, Yunus A. & Boles, Michael A. Termodinmica. Editorial McGraw-
Hill. Cuarta Edicin. Mxico. 2003. 829 pgs.
- Wark, Kenneth & Richards, Donald E. Termodinmica. Editorial McGraw-
Hill. Sexta Edicin. Mxico. 2004. 1048 pgs.