PRESENTACION

MSc. DAVID SAUL RIVERA

 ALDEHÍDO

 Losaldehídos son compuestos orgánicos caracterizados

por poseer el grupo funcional -CHO. Se denominan
como los alcoholes correspondientes, cambiando la
terminación -ol por -al :

Es decir, el grupo carbonilo H-C=O está unido a un

solo radical orgánico.
 ALDEHÍDO
 Se pueden obtener a partir de la oxidación suave de los alcoholes
primarios. Esto se puede llevar a cabo calentando el alcohol en una
disolución ácida de dicromato de potasio (también hay otros métodos
en los que se emplea Cr en el estado de oxidación +6). El dicromato se
reduce a Cr3+ (de color verde). También mediante la oxidación de
Swern, en la que se emplea sulfoxido de dimetilo, (Me)2SO, dicloruro
de oxalilo, (CO)2Cl2, y una base. Esquemáticamente el proceso de
oxidación es el siguiente:

Etimológicamente, la palabra aldehído proviene del latín

científico alcohol dehydrogenatum (alcohol deshidrogenado
 PROPIEDADES
Propiedades físicas
 La doble unión del grupo carbonilo son en parte covalentes y en parte
iónicas dado que el grupo carbonilo está polarizado debido al fenómeno
de resonancia.
 Los aldehídos con hidrógeno sobre un carbono sp³ en posición alfa al
grupo carbonilo presentan isomería tautomérica. Los aldehídos se
obtienen de la deshidratación de un alcohol primario, se deshidratan con
permanganato de potasio, la reacción tiene que ser débil, las cetonas
también se obtienen de la deshidratación de un alcohol, pero estas se
obtienen de un alcohol secundario e igualmente son deshidratados como
permanganato de potasio y se obtienen con una reacción débil, si la
reacción del alcohol es fuerte el resultado será un ácido carboxílico.
Propiedades químicas
 Se comportan como reductor, por oxidación el aldehído da ácidos con
igual número de átomos de carbono.
 La reacción típica de los aldehídos y las cetonas es la adición nucleofilica.
 PROPIEDADES
Nomenclatura
 Se nombran sustituyendo la terminación -ol del nombre del
hidrocarburo por -al. Los aldehídos más simples (metanal
y etanal) tienen otros nombres que no siguen el estándar
de la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada
(IUPAC) pero son más utilizados (formaldehído y
acetaldehído, respectivamente) estos últimos dos son
nombrados en nomenclatura trivial.
 Fórmula general: CnH2n+1CHO (n = 0, 1, 2, 3, 4, ...)
Número de carbonos Nomenclatura IUPAC Nomenclatura trivial Fórmula P.E.°C

1 Metanal Formaldehído HCHO -21

2 Etanal Acetaldehído CH3CHO 20,2

Propionaldehído
3 Propanal C2H5CHO 48,8
Propilaldehído

4 Butanal n-Butiraldehído C3H7CHO 75,7

n-Valeraldehído
5 Pentanal Amilaldehído C4H9CHO 103
n-Pentaldehído

Capronaldehído
6 Hexanal C5H11CHO
n-Hexaldehído

Enantaldehído
7 Heptanal Heptilaldehído C6H13CHO
n-Heptaldehído

Caprilaldehído
8 Octanal C7H15CHO
n-Octilaldehído

Pelargonaldehído
9 Nonanal C8H17CHO
n-Nonilaldehído

Caprinaldehído
10 Decanal C9H19CHO
n-Decilaldehído
 FORMALDEHÍDO
El formaldehido, HCHO, también conocido como formalina, formol, aldehído
fórmico, metanal, es el primer miembro de las series de los aldehídos alifáticos.
Es uno de los químicos orgánicos más importantes utilizado hoy en día en una gran
cantidad de actividades y aplicaciones.
El formaldehido fue preparado por primera vez por el químico ruso A.M. Butlerov en
1859 como el producto de una tentativa, al parecer poco afortunada, para sintetizar
el glicol metilenico por hidrólisis del diacetato de metileno. Aunque Butlerov no
supo que no había obtenido el formaldehido, su descripción de las propiedades
físicas y químicas del compuesto, incluyendo el aislamiento del paraformaldehido y
la síntesis de la hexametilenotetramina son indudablemente obra suya.
A.W. Hofmann sintetizó el formaldehido deliberadamente en 1868 por la reacción
del metanol y el aire en presencia de un catalizador de platino (al poner en
contacto una corriente de aire cargada de alcohol metílico con un espiral de
platino incandescente).
En 1886 Loew inventó el método de obtención con catalizador de cobre, y en 1910
Blank patentó el procedimiento del catalizador de plata.

       
 FORMALDEHÍDO
A la temperatura ordinaria el formaldehído es un gas incoloro,
inflamable, de olor muy irritante. Es soluble en el agua y los
disolventes orgánicos usuales, pero insoluble en el éter de
petróleo.
En la práctica, este compuesto se suministra bajo la forma de
soluciones acuosas a concentraciones diversas (37-50% en
peso). Son líquidos incoloros, de olor picante, miscibles con
agua. Contienen alcohol metílico (hasta un 15 %) y trazas de
ácido fórmico y ácido acético
Puesto que el formaldehído puro es un gas a las temperaturas
ordinarias y no puede manejarse fácilmente en ese estado, se
comercializa principalmente en forma de solución acuosa (por
lo general con 37% de HCHO en peso) y del polímero sólido
hidratado, para-formaldehído (CH2O)n.H2O.
 FORMALDEHÍDO
Peso molecular 30.03
Punto de fusión - 92ºC
Punto de ebullición (760 mm Hg) -19.5 ºC
Densidad (20 ºC) 1.09 (g/cm3)
Densidad de vapor 1.075
Tensión de vapor
- 88 ºC 10 mm
- 70.6 ºC 40 mm
- 57.3 ºC 100 mm
- 33 ºC 400 mm
Límite de explosividad (%vol) en aire
Límite inferior 7%
Límite superior 73 %
Temperatura de auto ignición 300 -430 ºC
 PROPIEDADES DEL
FORMALDEHÍDO
Propiedades químicas del formaldehído

 El formaldehído es un compuesto extremadamente reactivo. Se

polimeriza muy fácilmente, incluso en frío, dando polímeros
insolubles que enturbian las soluciones acuosas. Para evitar este
inconveniente se les añaden estabilizantes, particularmente
alcohol metílico.
 Los oxidantes reaccionan enérgicamente con el formol. La
mayoría de las reacciones de oxidación conducen a la formación
de ácido fórmico, y la oxidación completa da lugar a anhídrido
carbónico y agua.
 A pesar de su fuerte reactividad, es un compuesto relativamente
estable. El calor no lo descompone sensiblemente más que por
encima de 300ºC, con formación de óxido de carbono e hidrógeno.
Esta descomposición está favorecida por ciertos catalizadores
 PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO
FORMALDEHÍDO ANHÍDRO

 A las temperaturas ordinarias, el formaldehído puro es un gas

incoloro que posee olor fuertemente picante y muy irritante
para las mucosas de los ojos, nariz y garganta.
 Podemos encontrarlo en estado gaseoso a presión atmosférica
desde los –19,2ºC. Es un gas inflamable siendo su calor de
combustión a 25ºC es de 561,5 KJ/mol y su temperatura de
ignición 430ºC. Mezclado con el aire es explosivo, a 20ºC los
límites entre los que el formaldehído mezclado con el aire
explota son 7% y 72% en volumen.
 Es incoloro, sofocante e irritante. Este gas se polimeriza a
temperaturas ordinarias, en estado puro no se polimeriza entre
los 80ºC y los 100ºC comportándose como un gas ideal.
 PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO
 El formaldehído gaseoso se disuelve fácilmente en agua, con la cual,
reacciona para formar una mezcla en equilibrio del monohidrato
disuelto, metanodiol, y una serie de hidratos polímeros de peso molecular
bajo, que tienen una fórmula del tipo HO (CH2O)nH. El gas es
fácilmente soluble en alcoholes, glicoles, amidas y otros disolventes
polares, con lo que forma solvatos.
 A temperaturas bajas se condensan en un líquido transparente y móvil,
que con el tiempo se convierte en un polímero sólido reversible: el
polioximetileno. Cuando se calienta el líquido hasta la temperatura
ordinaria en un tubo cerrado, se polimeriza rápidamente con producción
de 15 Kcal/mol.
 Se lo encuentra en estado líquido entre los –118ºC y los –20ºC. A
menores temperaturas se solidifica formando una pasta blanca.
 Es menos denso que el agua (0,8153 gr/cm3 a –20ºC y 0,9172 gr/cm3 a –
80ºC). También se polimeriza en este estado siendo este proceso afectado
por la presencia de humedad y pequeñas cantidades de ácido fórmico.
 PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO
 A bajas temperaturas es miscible en cualquier proporción
con solventes no polares como el tolueno, cloroformo, etc.
 Los solventes polares como ciertos alcoholes, aminas o
ácidos, catalizan la polimerización del formaldehído o
reaccionan con él para formar glicoles y sus derivados.
 El gas completamente anhídro en cierto modo estable a la
presión atmosférica a temperaturas de 80/100° C; pero a
temperaturas más bajas se polimeriza poco a poco. La
polimerización es fuertemente acelerada por indicios de
compuestos polares, como ácidos, álcalis y agua, A
temperaturas de 400°C o más, se descompone químicamente
con velocidad apreciable, en monóxido de carbono e
hidrógeno.
 En general, los solvatos del formaldehído son químicamente
reversibles y la composición reacciona como una solución de
formaldehído
PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO
Solución de formaldehído
 Las propiedades del formaldehído acuoso dependen de que en el estado
disuelto esté polimerizado e hidratado. Puesto que suele manejarse
como solución la composición y las propiedades del sistema
formaldehído-agua tiene especial importancia. Las investigaciones
realizadas han demostrado que el formaldehído disuelto es
esencialmente una mezcla en equilibrio. Sin embargo, el espectro de
absorción ultravioleta indica que hay pequeñas cantidades del
monómero no hidratado en algunas condiciones de temperatura y
concentración.
 Es estado de equilibrio depende de la concentración y temperatura. En
concentraciones del 2% o menos el formaldehído está prácticamente de
glicol metilénico, en concentraciones mayores, la solución contiene
proporciones crecientes de polímeros hidratados, y aumenta el grado de
polimerización al aumentar la concentración del formaldehído disuelto.
 La rapidez con que se alcanza el equilibrio, después de un cambio de
temperatura o concentración, es pequeña a temperaturas bajas y exige
 PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO

 Las soluciones concentradas (más de 30% de HCHO)

tienen que conservarse calientes si se quiere evitar la
precipitación. Los alcoholes, como el metanol aumentan
la estabilidad de la solución, por la formación de
hemiacetales. La presión parcial del formaldehído en
equilibrio con la solución es baja y es una función de la
concentración del glicol de la concentración del glicol
metilénico más que del contenido total del formaldehído.
 El formaldehído monomérico físicamente disuelto
(CH2O) está solo presente en soluciones acuosas a
concentraciones de hasta el 0,1% en peso.
 PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO
 Las soluciones de formaldehído en agua contienen formaldehído
en la forma de glicoles (Oligómeros del metilenglicol) de
acuerdo a la siguiente reacción de polimerización:
HOCH2OH + n CH2O HO(CH2O)n+1H

Metilenglicol + Formaldehído Oligómeros del metilenglicol

 Si la solución se encuentra a temperatura y presión ambiente,

dentro de los glicoles el metilenglicol (HOCH2OH) es el que se
en encuentra en mayor proporción (Nótese que el metilenglicol
es una molécula de formaldehído a la que se le ha adicionado
una molécula de agua) y los glicoles de mayor número de
moléculas de formaldehído incorporadas se encuentran en
menor proporción.
 PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO
 Por reducción el formaldehído se convierte en metanol, la
oxidación da ácido fórmico o gas carbónico. La reacción de
Cannizzaro en solución acuosa da ácido fórmico y metanol
en proporción equimolares:
 2 HCHO + H2O HCOOH + CH3OH
 Esta reacción es acelerada por los álcalis que explica el
aumento gradual en la acidez de las soluciones comerciales
en almacenamiento prolongado.
 El formaldehído reacciona consigo mismo en condensación
del tipo de aldol para dar los hidroxialdehídos inferiores,
hidroxicetonas y hexosas. Esta reacción es autocatalítica y
es favorecida por condiciones alcalinas.
 PROPIEDADES DEL FORMALDEHÍDO
 Con catalizadores ácidos, el formaldehído y los alcoholes, los
glicoles y los compuestos alifáticos polihidroxilados reaccionan
para dar formales (éteres de metileno), mientras que en
condiciones neutras o alcalinas se producen hemiacetales
inestables. El formaldehído reacciona con los halogenuros de
hidrógeno y los alcoholes para dar éteres a-halométicos.
 El formaldehído ha sido fabricado y continúa siendo fabricado a
partir del metanol.
 La mayoría del formaldehído comercializado es producido a
partir del metanol y el aire.
 Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentración
de metanol que varía del 6% a 25% o del 9% al 37% en volumen
de acuerdo a la presión y temperatura en la que se encuentre la
mezcla.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

En la producción de formaldehído a partir del metanol, la materia

prima es el gas de síntesis que se obtiene del metano.

2CH4 + 3H2O CO + CO2 + 3 H2

2 CH4 + 2CO2 + 2 H2 4 CO + 6H2

2 H2 + CO CH3OH

CH2 OH + ½ O2 HCHO + H2 O

CH3 OH HCHO + H2
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

El proceso puede ser llevado a cabo de dos maneras:

 Por sobre el límite superior (con exceso de metanol en la
mezcla aire metanol). Estos procesos se llevan a cabo con
catalizadores de plata.
 Por debajo del límite inferior (con exceso de aire). Estos
procesos se llevan a cabo con catalizadores de óxidos de
metales, generalmente catalizadores de acero - óxido de
molibdeno.
 A continuación se desarrollan estas dos maneras de
obtener formaldehído y se mencionan algunas variantes
dentro de cada una de ellas.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 El formaldehido tiene una mayor capacidad de polimerizar; si su concentración
es mayor, la razón por la cual para estabilizar las soluciones de formaldehido,
se realiza por la adición de metanol, en una proporción de 7-15%.

 Como medidas de prevención el formaldehido, se comercializa en forma de

polímero sólido, paraformaldehído, trioxan, etc

 El Proceso de fabricación principal del formaldehido, se basa en la oxidación

del metanol, que consta en hacer pasar una mezcla de aire-vapor de metanol a
presión atmosférica, sobre un catalizador, seguido por la absorción del producto
de reacción en agua.

 Este procedimiento se realiza en dos variantes que se diferencian esencialmente

sólo por el uso de catalizadores y daría lugar a un deshidrogenación asociada
con la oxidación parcial del metano o la oxidación directa del metanol.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
El proceso de oxidación parcial de metanol seguida de deshidrogenación se
basa en las siguientes reacciones:

la presencia del aire determina la combustión de

hidrógeno:

las reacciones sumadas conducen a la oxidación parcial de metanol

de acuerdo a la reacción:

La conversión del equilibrio para la reacción 1 a 400°C es de 50%; 90% a

500°C y 99% a 700°C.
Temperatura óptima de funcionamiento desde el punto de vista técnico-
económico es de 600°C.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

El proceso de oxidación de metanol en una sola etapa se basa en la

reacción:

Esta reacción fuertemente exotérmica es completa y se puede lograr a

temperaturas óptimas para asegurar una alta selectividad y conversión.
En las dos variantes de este procedimiento, se forman reacciones secundarias
de combustión completa del metanol y del formaldehido, lo cual reduce la
eficiencia global del proceso.

La mezcla aire- metanol es inflamable en el dominio de las concentraciones

de 6-25% y 9-37% volumen de metanol.
Dependiendo de la temperatura, la presión se puede ajustar por encima del
límite superior de inflamabilidad, en el caso de la oxidación parcial, estará
por debajo del límite inferior, en la variante de oxidación directa. En general,
la mezcla de reacción contiene aire - metanol 8.9% metanol.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 Reactor catalítico puede trabajar a bajas temperaturas y el calor
necesario para mantener el régimen térmico y se obtiene por la
combustión del hidrógeno resultado del proceso.
 La temperatura de trabajo es de 550-650°C y los catalizadores
utilizados fueron preparados a base de plata.
 La conversión de metanol es de 60-80% para una etapa, pero por
el reciclaje del metanol no reaccionado, el rendimiento total se
incrementa a 85-90% del metanol transformado.

 Los catalizadores que se utilizan para la oxidación en un solo

paso son elaborados ​a base de molibdato de fierro, con
promotores de vanadio, filamentos de tungsteno, cobalto, níquel,
etc. Este sistema catalítico opera con un gran exceso de aire a
temperaturas entre 300-400°C, en función de los promotores
utilizados.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 Se proporciona una conversión casi completa de metanol en
una sola etapa, de 95-98% y un rendimiento de 90-95% .
 El tiempo de contacto es de 0,1 a 0,3 segundos.

 Los esquemas tecnológicos de las dos variantes son

sustancialmente idénticas y consisten en las siguientes etapas
tecnológicas: la obtención de la mezcla de aire - metanol, que
se obtiene por evaporación del metanol con aire, a una
temperatura adecuada. Se inyecta pequeñas cantidad de vapor
de agua que juega el rol de facilitador en la transferencia de
calor y la oxidación del metanol al formaldehído.
 En el caso de oxidación parcial el reactor catalítico, trabaja
adiabáticamente y se ajusta los parámetros de funcionamiento
para que el proceso general sea atérmico.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

Fig. 1.-. Fabricación de formaldehido por oxidación del metano

1.- Evaporador, 2.- reactor; 3.- Recuperador de calor; 4.- Columna de desorción.

En la fig 1., se presenta un esquema de una instalación de

fabricación de formaldehido por la variante catalizadores a base de
molibdato de fierro.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
En el cuadro 2.- se presentan datos comparativos técnicos –
económicos, referentes a la producción de formaldehido al 37%, en
dos plantas de la misma capacidad, 50 000 t/año, que utilizan
catalizadores a base de plata o de molibdato de hierro
Datos técnico - económicos, comparativos en la fabricación del formaldehido
por dos procesos tecnológicos
Tipo del catalizador Ag Molibdato de fierro
Inversiones 1 6 $us 5.9 6.8
Consumo especifico/tn de formaldehido, 37%
Materia Prima - metanol, tn 0.444 0.437
Productos Químicos y catalizado, sosa, kg/t 0.8 --
Catalizador 0.5 5 - 10
Vapor. Tn 0.7 0.5
energía eléctrica kWh/tn 15 95
Agua de enfriamiento, m3/tn 55 35
agua de calentamiento, m3/tn 1 0.8
combustible 106 kcal/ tn 0.2 -
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

 Procedimiento a base de catalizadores molibdato de hierro,

difieren en relación con la variante de catalizador a base de
plata, sub aspectos técnico-económica.

 Este procedimiento tiene las siguientes ventajas: trabajar a

temperaturas más bajas, tiene un contenido bajo en productos
secundarios, el volumen del metanol reciclado es inexistente, el
balance energético es positivo, el sistema de destilación es más
sencilla y permite obtener un 40-50% la concentración de
formaldehido con un mínimo de metanol.

 Como inconvenientes mencionados: la capacidad nominal de

reactores catalíticos es un 50% inferior y el sistema de absorción
es superior, lo que aumenta en los costos de inversión.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
Proceso con catalizador de plata.
 En las primeras plantas de la fabricación de formaldehído el metanol era oxidado
por medio del uso de catalizadores de cobre, que han sido casi completamente
reemplazados por catalizadores de plata. La reacción catalítica de oxidación
ocurre a presión atmosférica y a una temperatura que ronda entre los 600ºC y
650ºC y puede ser representada por dos reacciones que ocurren simultáneamente.

CH2OH + ½ O2 HCHO + H2O ΔH = -156 KJ

CH3OH HCHO + H2 ΔH = 85 KJ
Entre el 50% y el 60% es formado por la primera reacción, que es
exotérmica, y el resto por la segunda reacción, que es endotérmica.
En resultado neto de ambas reacciones es una reacción exotérmica.
El monóxido y dióxido de carbono y el ácido fórmico son subproductos
causados por otras reacciones
FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

Proceso de obtención de formaldehído a partir del metanol con

catalizador de plata.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 En el proceso hay pérdidas físicas y pequeñas cantidades de metanol en el
producto final por lo que el rendimiento global del metanol varía entre el
86% y 90% en peso. Es decir del metanol que ingresa a la planta entre un
86% a un 90% en peso del mismo se transforma en formaldehído.
 Se genera una mezcla de alimentación soplando aire en un recipiente con
metanol calentado, generando así gases que se mezclan luego con vapor
de agua. La mezcla pasa por un sobrecalentador yendo luego hasta el
catalizador de plata donde se produce la reacción antes mencionada.
 La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehído, metanol,
hidrógeno, gases inertes provenientes del aire y otros subproductos en
menor proporción.
 La mezcla es rápidamente enfriada en un generador de vapor de agua y
luego en un intercambiador de calor con agua. Posteriormente ingresa
por la parte inferior de una torre de absorción.
 En la torre de absorción el formaldehído y el metanol pasan al agua que
fluye en contracorriente, separándose de los gases inertes del aire,
hidrógeno y otros que se encuentran en pequeñas proporciones.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 La mezcla líquida formada por el formaldehído junto con el metanol en
agua es enviada a una torre de destilación fraccionada (rectificación)
donde el metanol es recuperado para ser reutilizado en el reactor y se
obtiene el formaldehído en solución acuosa a una concentración del 55%
en peso. Esta es enfriada en un intercambiador de calor con circulación de
agua y luego atraviesa un equipo de intercambio iónico donde se limita el
ácido fórmico residual a las admisibles, especificadas por el productor.
 El catalizador de plata tiene una vida útil satisfactoria, de tres a ocho
meses y luego de esta, el catalizador puede ser recuperado. Este es
fácilmente contaminado por el azufre.
 La reacción ocurre en condiciones esencialmente adiabáticas con un gran
aumento de la temperatura en la superficie de entrada del catalizador.
 El control del la temperatura es predominantemente por balance térmico
en la forma de exceso de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en
la alimentación. Si la planta busca obtener un producto entre el 50% y el
55% de formaldehído y no mas del 1,5% de metanol, la cantidad de vapor
de agua que puede agregarse a la mezcla es limitada.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 El gas eliminado en la torre de absorción contiene un 20% (en
moles) de hidrógeno y tiene un alto poder calorífico (2420 Kj/m3).
Con el incremento del costo de los combustibles y el incremento de
la importancia del medio ambiente, este gas es quemado con dos
propósitos: generación de vapor y la eliminación de emanaciones
de compuestos orgánicos y de monóxido de carbono a la
atmósfera.
 El formaldehído acuoso corroe los aceros al carbono, pero el
formaldehído en fase gaseosa no. Por lo tanto todas las partes de
los equipos en contacto con soluciones calientes de formaldehído
deben estar fabricadas con aceros inoxidables. Teóricamente el
reactor y los equipos anteriores pueden estar fabricados de acero
al carbono, pero en la práctica son usadas aleaciones para
proteger el catalizador, que es muy sensible a la contaminación de
los metales
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
Variantes de este proceso
 Si un producto diluido (conteniendo de 40% al 45% de formaldehído y
de 1% a 1,5% de metanol) es aceptable, entonces el vapor en la
mezcla de alimentación puede ser aumentado de manera tal que la
relación metanol aire siga siendo superior a la del límite superior de
inflamabilidad y todo el metanol presente reacciona formando
formaldehído, de esta manera no se requiere de la torre de destilación
lográndose significativos ahorros en energía (pues la torre de
destilación necesita ser calentada con vapor) y en la inversión
requerida para instalar la planta.
 Otra variante del proceso es reutilizar el gas eliminado en la torre de
absorción enviándolo al reactor. Este adicional de gas junto con vapor
provee la masa necesaria para el balance térmico evitando la
combustión del metanol sin necesidad de exceso de metanol y todo el
metanol reaccionará en el catalizador para formar formaldehído.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 Con este proceso se obtiene un producto con un 50% de
formaldehído y 1% de metanol sin necesidad de la torre de
destilación.

 La recuperación del metanol puede ser obviada en un sistema de

oxidación de dos etapas donde por ejemplo, parte del metanol es
transformado en un catalizador de plata, el producto es enfriado,
se agrega exceso de aire, y el metanol restante es transformado en
un catalizador con óxidos de ciertos metales. En este caso el
primer catalizador (de plata ) trabaja por sobre el límite de
inflamabilidad superior y el segundo catalizador (de óxidos de
metales) trabaja por debajo del límite inferior de inflamabilidad
gracias al exceso de aire
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
Proceso con catalizadores con óxidos de metales.

 La oxidación del metanol a formaldehído con catalizador de pentóxido de vanadio

fue el primero de estos catalizadores y fue patentado en 1921, seguido en 1933 por
la patente de un catalizador de acero - óxido de molibdeno, el cual es el más usado
actualmente. Estos catalizadores han sido mejorados por el agregado de óxido de
otros metales y métodos de activación y preparación. En 1952 fue puesta en
operación la primera planta usando un catalizador de acero - óxido de molibdeno.
Se estima que el 70% de la capacidad productiva instalada usa este catalizador
formado por óxidos de metales.
 A diferencia con el proceso con catalizador de plata, todo el formaldehído es
obtenido por medio de reacciones exotérmicas a presión atmosférica y a una
temperatura entre los 300ºC y los 400ºC. Con un apropiado control de la
temperatura una conversión del metanol mayor a un 99% puede ser mantenida. Los
subproductos no deseados son monóxido de carbono y ácido fórmico. En el proceso
hay pérdidas físicas y pequeñas cantidades de metanol en el producto final por lo
que el rendimiento global del metanol varía entre el 88% y 92% en peso, levemente
superior al que se puede obtener en un proceso con catalizadores de plata.
FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

Proceso de obtención de formaldehído a partir del metanol con

catalizadores de óxidos de metales.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 El metanol es vaporizado y mezclado con aire y gas eliminado de la
torre de absorción ingresando luego en el reactor donde atraviesa
los tubos del catalizador, es aquí donde se produce la reacción
química. El calor liberado en la reacción es utilizado para evaporar
el fluido de transmisión de calor, luego este es condensado para
generar vapor. De esta forma se controla la temperatura del reactor.
 El producto abandona el reactor por la parte inferior de este, es
enfriado antes de ingresar a la torre de absorción por la parte
inferior de esta.
 La concentración final de formaldehído en el producto es controlada
por el caudal de agua que ingresa a la torre de absorción por la
parte superior de esta. Se llega a obtener un producto con una
concentración de formaldehído superior al 55% y menos del 1% de
metanol. El ácido fórmico es removido por intercambio de iones.
 La ausencia de una torre de recuperación de metanol es una obvia
ventaja sobre el método convencional con catalizador de plata.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

 Los catalizadores con óxidos de metales tienen una vida útil que
varía entre 12 y 18 meses. Son, comparados con los catalizadores
de plata más resistentes a los contaminantes. Se requiere con
estos, cambios menos frecuentes pero el tiempo necesario para
cambiarlos es mayor.
 Contrariamente con lo que sucede en una planta que usa
catalizadores de plata, no se justifica económicamente incinerar el
gas liberado en la torre de absorción para generar vapor. Este gas
está esencialmente compuesto por nitrógeno y oxígeno con
componentes combustibles (dimetileter, monóxido de carbono,
formaldehído y metanol) que representan solo un pequeño
porcentaje del total. Sin embargo, las presiones que sufren las
empresas por mantener el medio ambiente hacen necesaria su
incineración.
 APLICACIONES DEL FORMALDEHIDO
Los principales derivados del formaldehido, en los países con
mayor producción de formaldehido, se presentan en el cuadro

Principales Derivados del Formaldehido, %

SUA C.E. Japón
Resina fenol-formaldehido 24 9.5 8.5
Resina urea formaldehido 24 54.0 57.5
Resina urea melaminica 9 5.5 8.1
Pentaeritritol (pentrita) 7 --- 10.2
Hexametilentetramina 11 4.0 6.0
Resinas poliacetales 7 --- ---
Etilenglicol 4 27.0 9.4
varios 14 --- ---
FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO

Diagrama de proceso para la producción de formaldehido en continuo

 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
 El formaldehido se produce mediante la deshidrogenación catalítica
del metanol. Se produce la siguiente reacción:

CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O Δ H = -159 Kj / mol

El metanol vaporizado es mezclado con aire y gas recirculado, y se hace reaccionar
sobre un catalizador hierro-óxido de molibdeno en un reactor de lecho fijo. Este
contiene unos tubos rellenos de catalizador. La conversión del metanol es cercana al
99 %, con una selectividad del 94 % para el formaldehido. Los gases de la reacción
son enfriados mediante transferencia de calor sensible como único proceso de
intercambio de calor y se extinguen con agua o urea-agua en el absorbedor mediante
una combinación de platos de válvula y empaques, produciéndose formaldehido
acuoso o urea/formaldehido concentrado.
Un absorbedor especial se utiliza para recuperar el metanol perdido, dimetileter y
formaldehido por debajo de 10 ppm.
El conversor catalítico reduce las emisiones de formaldehido por debajo de 1 ppm.
 FABRICACIÓN DE FORMALDEHÍDO
A continuación se muestran las especificaciones del proceso:

 - Formaldehido 37 – 53 (% en peso)
 - Urea/formaldehido (UFC) 71 – 87 (% en peso)

 Formaldehido 50 – 61.4

 Urea 21 – 25.6

 Otros datos de interés del proceso son: (por tonelada métrica de

formaldehido al 37 % se necesitan:) 
 Metanol 420 Kg  

 Energía eléctrica: 50 Kwh - con catalizador nuevo  

 80 Kwh - con catalizador envejecido    

 Vapor 808 Kg

 Vida del catalizador 1 ½ - 2 ½ años

 La planta posee una capacidad de producción entre 5000 y 300000

toneladas métricas al año.
 APLICACIONES DEL FORMALDEHIDO
 El formaldehido en sí mismo no tiene aplicaciones, excepto la de conservante
de tejidos (en medicina se usa ampliamente, aunque solo se usa un 1% del
formaldehido producido mundialmente para dicho propósito). En cambio,
posee muchas aplicaciones en cuanto a elaboración de otros productos que si
son útiles.
 Así, el formaldehido que se obtiene en la planta puede ser usado en multitud
de aplicaciones, como son la obtención de resinas, adhesivos, desinfectantes,
fertilizantes, jabones y detergentes, vacunas, medicinas, etc. y por industrias,
en la industria textil y del cuero, farmacéutica, cosmética, maderera,
papelera, del corcho, de fertilizantes, eléctrica y electrónica, etc.
 La principal aplicación del formaldehido es la obtención de resinas que se
usan ampliamente en la industria papelera, del corcho, maderera y de
adhesivos. Dichas resinas tiene como uso principal el ser aglutinantes de
partículas o porciones de material (es decir, actúan como adhesivos). Así
aglutinan las cadenas de celulosa para la formación de papel, las partículas
de madera para formar conglomerados, las laminas de madera para formar
laminados y trozos de corcho para obtener corchos de diferentes formas y
volúmenes.
 APLICACIONES DEL FORMALDEHIDO
Las resinas son polímeros termoestables (son duros y rígidos, pero
no se pueden volver a moldear usando un aumento de la
temperatura) que se producen por la reacción directa del
formaldehido con otra sustancia. Las resinas se nombran a partir
de las sustancias de las que parten; así los tres tipos básicos de
resinas son las resinas urea-formol, las resinas fenol-formol y las
resinas melanina-formol.
Resinas urea-formol: estas resinas se suelen usar como elementos
de moldeo, siendo la aplicación principal la destinada a la
industria maderera (para la obtención de madera terciada).
Además se usa en la industria electrica y electronica.
Resinas fenol-formol: estas resinas tambien se suelen usar como
elementos de moldeo, siendo la aplicación principal la destinada a
la industria maderera (para la obtención de madera laminada).
También se suele usar en la industria papelera y del corcho.
 APLICACIONES DEL FORMALDEHIDO
 Resinas melanina-formol: estas resinas se suelen usar también como elementos
de moldeo, pero su distribución es menor que las dos anteriores.
El empleo de dichas resinas presenta numerosas ventajas:
 Se usa unos componentes que antes se desechaban (virutas de madera),
aumentando así la rentabilidad de las empresas madereras.
 Además, al aprovechar dichos componentes, se reducen los efectos
ambientales (no se llevan a vertedero, sino que se reutilizan, que es uno de las
principales medidas de conservación del Medio Ambiente).
 Se reduce el precio de la madera y derivados (mobiliario, accesorios del
hogar, parque y similares, etc.) para la gente de a pie, provocando un
aumento de las ventas y del comercio.
 La calidad de la madera se unifica y se refuerza (maderas blandas como el
abedul, el chopo, etc. se pueden usar ahora perfectamente debido a que las
resinas, además de actuar como aglutinantes, aumentan la resistencia
mecánica).
 Al aprovechar las virutas, la cantidad de arboles a talar se reduce para
obtener la misma cantidad de objetos de madera (las maderas macizas se
suelen comercializar mas caras que las maderas laminadas o conglomeradas.
Existen muchos muebles que usan solo un tipo de madera, pero gran parte del
 COMERCIO DEL FORMALDEHIDO Y
EMPRESAS
 La producción y el comercio del formaldehido en el mundo han ido variando
conforme el paso del tiempo. Así, en 1998, los mayores productores eran Europa
(32%), Estados Unidos (30%) y Japón (8%), mientras que en la actualidad el mayor
productor mundial es China, seguida de Europa y EEUU.
 Según estudios recientes, a principio de 2006 existían en China 300 industrias
productoras de formaldehido con una capacidad total de 11 millones de toneladas al
año y un consumo de 6-7 millones de toneladas. Se ha observado que en el año 2009
China ha tenido una sobreproducción de formaldehido, exportándose todo el
producto sobrante a distintos países.
 En cuanto a EEUU, sobre el 75% del formaldehido producido se destina a la
producción de resinas para maderas laminadas y conglomeradas. En EEUU en el
año 2000 el formaldehido era el compuesto químico numero 26 en volumen de
producción (Wittcoff et al., 2002). Existían en EEUU 40 plantas que producían
formaldehido, y 11 en Canadá en 2006. Alrededor de dos terceras partes del los
productos de madera manufacturados en EEUU se exportan a otros países.
 El crecimiento del mercado en EEUU se predijo que sería del 1% al año hasta 2010
de acuerdo con ICB Américas (el estudio es de 2007), creciendo la demanda en los
EEUU de 4,76 millones de toneladas en 2006 a 4,96 millones de toneladas en 2010.
COMERCIO DEL FORMALDEHIDO Y EMPRESAS
 COMERCIO DEL FORMALDEHIDO Y EMPRESAS
 Como se puede observar en la tabla anterior, la mayor parte de la producción de
formaldehido se destina a las resinas de urea-formol y fenol-formol, y otros
compuestos importantes son las resinas MDI (resinas muy novedosas que se usan
en la industria automovilística) y las resinas melanina-formol.
 En cuanto a Europa, al ser un mercado maduro, los crecimientos son bajos (un
2% al ano), pero en zonas del Este de Europa los crecimientos son del 5% y en
Rusia del 7% al ser mercados recientes.
 Las principales empresas productoras de formaldehido en el mundo son:
 Hexion, multinacional que posee varias plantas en el mundo (en Europa posee
una fabrica en Rotterdam, Países Bajos, y tiene otras fabricas en Australia,
Latinoamérica, Asia y Norteamérica).
 Borden, EEUU
 DuPont, EEUU
 Perstorp, Suiza
 Hoechst Celanese, EEUU
 Georgia Pacific, EEUU
 Degussa, Alemania
 PERSPECTIVAS DE FUTURO
Como se dijo anteriormente, el crecimiento del mercado del formaldehido es
bueno, por lo que se puede esperar buenas condiciones futuras de mercado. Pero
dichos informes son de periodos anteriores a la actual crisis existente, por ello se
hace necesario una perspectiva de futuro distinta a la de dichos informes (los
organismos internacionales y nacionales todavía están analizando las estadísticas
de los años 2007 y 2008, anos en los que empezó a surgir la crisis, por lo que no
se disponen en la actualidad datos e informes que den datos fiables de datos
económicos, de crecimiento y producción).
Por tanto, a continuación, se hará un pequeño análisis de la situación futura del
mercado del formaldehido. Dicho análisis puede ser que se cumpla o no, pero las
consideraciones que se tomaran son ciertas.
Como cualquier actividad, la crisis afecta negativamente a la industria del
formaldehido debido a múltiples razones que no se expondrán aquí, pero que
pueden hacer que la situación de las empresas de fabricación de formaldehido sea
muy delicada.
La bajada del consumo afecta al mercado de mobiliario y grandes productos del
hogar, lo que puede generar en una menor demanda de las empresas madereras de
 PERSPECTIVAS DE FUTURO
 Pero, a pesar de ello, al ser dicho tipo de maderas mucho más baratas
que las macizas, y por lo tanto, los muebles también son más baratos, las
personas de a pie, ante una necesidad, preferirán elegir un mueble o
complemento más barato (es decir, de madera conglomerada o laminada).
Puede ser que dicha conducta de los consumidores haga que o la bajada
de demanda de formaldehido por la industria maderera no sea tan baja, o
que dicha demanda se mantenga estable o aumente (el comportamiento de
la demanda no se puede predecir con exactitud, sino que es posible que
ocurra alguna de dichas modificaciones).
 Por ello, posiblemente, las condiciones para la industria del formaldehido
no sean tan pesimistas como para otro tipo de industrias durante la crisis.
 Por último, hay que tener en cuenta que, a pesar de los recortes
presupuestarios y ajustes que se producen actualmente con la crisis, poco
a poco se ira saliendo de dicha crisis, por lo que hay que tener una
previsión de futuro y augurar el crecimiento de la industria del
formaldehido cuando la crisis haya terminado.