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Antecedentes de la Práctica 4. Reacciones de óxido-reducción. Oxidación de n-butanol a

butiraldehído.
1.- Propiedades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y productos.
H2SO4.
Apariencia: Líquido aceitoso. Punto de fusión: 3°C (98 %); -64°C (65%)
Color: incoloro o café. Punto inicial e intervalo de ebullición 290 °C
Olor: Inodoro (concentrado es sofocante). Densidad: 1.84 g/cm³a 20 °C
Toxicidad: TCLo 3 mg/m3/24 semanas inhalación humano. Masa molar: 98.079 g/mol.
Alcohol n-butílico.
Apariencia: líquido. Densidad: 0.81 g/cm3 (20°C)
Olor: característico. Masa molar: 74.1 g/mol
Punto de fusión: -89°C Punto de ebullición: 116-118°C
Toxicidad: oral: categoría 4, nocivo en caso de ingestión. Dérmico: categoría 5, nocivo en caso de
contacto con la piel.
K2Cr2O7.
Apariencia: sólido. (cristalino) Punto de fusión: 398 °C
Color: naranja. Punto de ebullición: esta información no está disponible.
Olor: inodoro. Densidad: 2.68 g/cm³ a 20 °C
Masa molar: 294.2 g/mol
Toxicidad: Corrosión o irritación cutánea, provoca quemaduras graves.
Na2SO4 anhidro.
Apariencia: sólido. Punto de ebullición: >1700°C
Olor: inodoro. Densidad: ND
Punto de fusión: 888°C Masa molar: 142,04 g/mol
Toxicidad: DLD50 Oral-Ratón-5,989 mg/kg
Disolución de 2,4-Dinitrofenilhidrazina.
Apariencia: sólido. Punto de fusión: 198-200°C
Color: Rojo. Punto de ebullición: indeterminado.
Olor: Inodoro. Densidad: indeterminado.
Masa molar: 198.14 g Toxicidad: Irrita la piel y las mucosas. Nocivo por ingestión.
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2.- Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.

a) Ozonólisis de alquenos: Los alquenos rompen con ozono formando aldehídos y/o cetonas. Si el
alqueno tiene hidrógenos vinílicos da aldehídos. Si tiene dos cadenas carbonadas forma cetonas.

La ozonólisis de alquenos cíclicos produce compuestos dicarbonílicos:

Los alquenos terminales rompen formando metanal, que separa fácilmente de la mezcla por su bajo
punto de ebullición.

b) Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan para dar aldehídos y
cetonas respectivamente. Deben tomarse precauciones en la oxidación de alcoholes primarios,
puesto que sobreoxidan a ácidos carboxílicos en presencia de oxidantes que contengan agua. En
este caso debe trabajarse con reactivos anhidros, como el clorocromato de piridino en
diclorometano (PCC), a temperatura ambiente.

Los alcoholes secundarios dan cetonas por oxidación. Se emplean como oxidantes permanganato,
dicromato, trióxido de cromo.
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La oxidación supone la pérdida de dos hidrógenos del alcohol. Los alcoholes terciarios no pueden
oxidar puesto que carecen de hidrógeno sobre el carbono.

Los alcoholes alílicos y bencílicos se transforman en aldehídos o cetonas por oxidación con dióxido
de manganeso en acetona. Esta reacción tiene una elevada selectividad y no oxida alcoholes que no
se encuentren en dichas posiciones.

c) Hidratación de alquinos: Los alquinos se pueden hidratar Markovnikov, formando cetonas, o

bien antiMarkovnivov, para formar aldehídos.

d) Acilación de Friedel-Crafts: La introducción de grupos acilo en el benceno permite la

preparación de cetonas con cadenas aromáticas.
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3.- Principales derivados de aldehídos y cetonas usados para su caracterización

(reactivos y reacciones).
Reacciones de Oxidación de Alcoholes.
Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehídos y los alcoholes secundarios, a cetonas. Estas
oxidaciones se presentan en la forma siguiente:

Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrógeno que pueda eliminarse del carbono que
soporta el grupo hidroxilo
Las oxidaciones de los alcoholes primarios metanol y etanol, por calentamiento a 50º C con
dicromato de potasio acidificado (K 2 Cr2 O7 ) producen formaldehído y acetaldehído,
respectivamente:

La preparación de un aldehído por este método suele ser problemática, pues los aldehídos se oxidan
con facilidad a ácidos carboxílicos:

La oxidación adicional no es un problema para los aldehídos con punto de ebullición bajo, como el
acetaldehído, ya que el producto se puede destilar de la mezcla de reacción a medida que se forma.
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Reacciones de adición al grupo carbonilo.

Las reacciones más características para aldehídos y cetonas son las reacciones de adición. Al doble
enlace carbono - oxígeno del grupo carbonilo se añade una gran variedad de compuestos.

• Adición de agua.
Los aldehídos y las cetonas manifiestan poca tendencia a adicionar agua y forma
compuestos estables:

Cuando el grupo carbonilo esta unido a otros muy electronegativos, como el cloro, se forma
un hidrato estable:

• Adición de alcoholes.
Los aldehídos reaccionan con los alcoholes en presencia de ácido clorhídrico (catalizador),
formando un compuesto de adición inestable, llamado hemiacetal, que, por adición de otra
molécula de alcohol, forma un acetal, estable:

Las cetonas dan reacciones de adición similares para formar hemicetales y cetales.

• Adición del reactivo de Grignard.

Al reaccionar con un compuesto de Grignard, el metanal da lugar a la formación de
alcoholes primarios; los otros aldehídos producen alcoholes secundarios; y las cetonas,
alcoholes terciarios. En todas estas adiciones, el grupo Mg.-halógeno (reactivo electrofílico)
se adicionan al oxígeno negativo y el radical alquilo, al carbono del grupo carbonílico.
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• Reacciones de reducción.
El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas puede reducirse, dando alcoholes primarios o
secundarios, respectivamente. La reducción puede realizarse por acción del hidrógeno
molecular en contacto con un metal finamente dividido como Ni o Pt, que actúan como
catalizadores. También pueden hidrogenarse (reducirse) con hidrogeno obtenido por la
acción de un ácido sobre un metal.
Los aldehídos se transforman en alcoholes primarios:

En las mismas condiciones, las cetonas se transforman en alcoholes secundarios:

La hidrogenación de aldehídos y cetonas, que origina alcoholes, es la reacción inversa de la

deshidrogenación de éstos para obtener los compuestos carbonílicos citados: