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ALDEHIDOS

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ALDEHIDOS

Gutierrez Leon Erick Andrei

1 Estructura

Los aldehídos son sustancias de fórmula general RCHO; las cetonas son compuestos de fórmula general RR’CO. Los grupos R y R’ pueden ser alifáticos o aromáticos. (En el aldehído, HCHO, R es H.)

H H

H C O H Aldehídos C O

R' C O R Una cetona

Los aldehídos y las cetonas contienen el grupo carbonilo, C=O, y a menudo se denominan colectivamente compuestos carbonílicos. El grupo carbonilo es el que determina en gran medida la química de aldehídos y cetonas. No es de sorprender que adehídos y cetonas se asemejen en la mayoría de sus propiedades. Sin embargo, el grupo carbonílico de los aldehídos contiene, además, un hidrógeno, mientras el de cetonas tiene dos grupo orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas: (a) los aldehídos se oxidan con facilidad; las cetonas sólo lo hacen con dificultad; (b) los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones nuclefílicas, reacciones estas últimas características de los compuestos carbonílicos. Examinemos ahora la estructura del grupo carbonilo. Su carbono está ligado a otros tres átomos mediante enlaces o, que, co utilizan orbitales sp2 , se mantienen en un plano que los separa entre sí 120º. El orbital p restante del carbono y el oxígeno quedan unidos por un doble enlace. La parte inmediata de la molécula que rodea al carbón carbonílico es plana; el oxígeno, el carbonílico y los dos átomos directamente enlazados a éste se encuentran en un plano.

R' &+ C R 120º &O

Los electrones del doble enlace carbonílico mantienen unidos dos átomos de electronegatividad muy diferente, de modo que no son compartidos por éstos de igual forma. La nube n en especial, muy móvil, es fuertemente atraída por el átomo más electronegativo, el oxígeno. Los hechos mencionados concuerdan con la descripción orbital del grupo carbonílico. Estudios espectroscópicos y de difracción electrónica de aldehídos y cetonas indican que el oxígeno, el carbono carbonílico y los otros dos átomos unidos a él se encuentran en un plano; los tres ángulos de enlace del carbono están muy próximos a los 120º. Los momentos dipolares considerables de aldehídos y cetonas (2.3-2.8 D) indican que los electrones carbonílicos se comparten muy desigualmente. Más adelante veremos cómo la estructura del grupo carbonílico determina las propiedades físicas y químicas de aldehídos y cetonas.

2

Nomenclatura

Los nombres comunes de los aldehídos se derivan de los ácidos carboxílicos correspondientes. Sólo se reemplaza la terminación ico por aldehído y se elimina la palabra ácido. Los aldehídos con cadenas ramificadas toma su nombre de derivados de cadenas rectas. Para indicar el punto de unión, se utilizan las letras griegas -, -, -, -, etc. El carbono a es el que tiene el grupo -CHO.     C-C-C-CH Utilizado en nombres comunes Los nombres IUPAC de los aldehídos siguen un patrón común: la cadena más larga que contiene el grupo -CHO se considera como estructura matriz y recibe su nombre de reemplazar la terminación o del alcano por al. La posición de un sustituyente se indica por un número, manteniéndose siempre el carbono carbonílico como C-1. Se observa que el C-2

5 4 3 2 1 C C C C CHO

Utilizado en nombres IUPAC

Del nombre IUPAC corresponde al alfa del nombre común.

H H C O Frmaldehído Metanal H

H CH3C O Acetaldehído Etanal H C O CH3

H CH3CH2C O Propionaldehído Propanal H C O

H CH3CH2CH2C O n-Butiraldehído Butanal H C O OH H

C O O2N

CH2C O Salicilaldehído Benzaldehído p-Nitroenzaldehído p-Tolualdehído (o-Hidroxibenzaldehído) Fenilacetaldehído H H H (Feniletanal) B r a CH3CH2CH2CHC O CH3CH2CHCH2C O CH3CHCH2CH2C O CH3 a-Metilvaleraldehído 2-Metilpentanal CH3 B-Metilvaleraldehído 3-Metilpentanal CH3 Isocaproaldehído r-Metilvaleraldehído 4-Metilpentanal

De acuerdo con el sistema IUPAC. y tienen un número para indicar la posición de estos en la molécula. Las posiciones de los diversos grupos se indica con números. Para la mayoría de las demás cetonas alifáticas se dan ls dos grupos ligados al carbono carbonílico y se añade la palabra cetona. CH3 C CH3 CH3CH2 C CH3 CH3CH2CH2 C CH3 O Acetona Propanona CH3CH2 O Etil metil cetona Butanona CH3 CH3CH C CH3 O Isopropil metil cetona 2-Metil-2-butanona O Metil n-propil cetona 2-Pentanona CH2 C CH3 C CH2CH3 O Dietil cetona 3-Pentanona O Bencil metil cetona 1-Fenil-2-propanona C O Benzofenona C CH3 O Acetofenona C CH2CH2CH3 O n-Butirofenona 5' 6' 2 C 1 NO2 3 4 5 CH3 4' 6 O 3-Nitro-4'-metilbenzofenona 1' 3' 2' . la cadena más larga que contiene el carbonilo se considera estructura matriz. como se ilustra más adelante. y recibe su nombre al remplazar la terminación o del alcano correspondiente por ona. En ciertos compuestos polifuncionales puede indicarse la presencia del carbononilo por el prefijo oxo. Una cetona con el grupo carbonílico enlazado con un anillo bencénico se denomina feromona.La cetona alifática más sencilla tiene el nombre común de acetona. recibiendo el carbono carbonílico el más bajo posible.

e. debido a que sólo poseen hidrógeno unido a carbono. (CH2O)m. 118ºC) y ácido propiónico (p. Cuando se necesita formaldehído seco (por ejemplo. probablemente por los puentes de hidrógeno que pueden establecerse entre las moléculas de disolvente y las de soluto. por este motivo se utiliza como solución acuosa (Formalina). 76ºC) y la etil metil cetona (p. por lo que tiene puntos de ebullición más elevados que los compuestos no polares de peso molecular comparable. por el otro. Así. y con alcohol n-butílico (p. por ejemplo. en forma de uno de sus polímeros sólidos: paraformaldehído.e. sus puntos de ebullición son inferiores a los de alcoholes y ácidos carboxílicos comparables. Los aldehídos y cetonas son solubles en los disolventes orgánicos usuales. para una reacción de un reactivo de Grignard). 36ºC) y el éter etílico (p. O CH2OCH2OCH2O Paraformaldehído H2C O CH2 O CH2 Trioxano . Como consecuencia de lo anterior. –21ºC).e. 141ºC).e. se obtiene calentado paraformaldehído o trioxano. o trioxano. comparemos el n-butiraldehído (p.e. Por sí mismas. El formaldehído es un gas (p. Los aldehídos y las cetonas inferiores son solubles en agua. La solubilidad límite se alcanza alrededor de unos cinco carbonos. no son capaces de unirse intermolecularmente por puentes de hidrógeno.e. (CH2O)3. 35ºC) pr un lado.e. 80ºC) con el n-pentano (p.3 Propiedades físicas El grupo carbonílico polarizado convierte a aldehídos y cetonas en sustancias polares.

Pentanona 3.91 103 Caproaldehído 131 Heptaldehído . sol.4 0. 0.1 ALDEHIDOS Y CETONAS P.Hexanona 3. 0. sol.26 178 196 199 205 197 Slubilidad g/100 g H2O muy sol.42 155 Fenilacetaldenhído 194 Benzaldehído o-Tolualdehído m-Tolualdehído p-Tolualdehído Salicilaldehído (o-Hidroxibenzaldehído) p-Hidroxibenzaldehído Anisaldehído Vanillina Piperonal Acetona Etil metil cetona 2.2 1 0. P.2 00 26 6.92 .86 .3 2 116 3 82 37 . sol.Pentanona 2.3 5 2.81 49 n-Butiraldehído .. 00 16 7 lig. e.e. 20ºC) a partir de su trímero de punto de ebullición más elevado calentándolo con ácido: H H O H 3CH3C O H+ CH3 C O C C O CH3 Acetaldehído p.0 lig.e.99 76 n-Valeraldehído . 125ºC .85 21 21 11 48 1.9 248 285 263 56 80 102 101 150 124 119 202 218 232 306 A menudo se genera acetaldehído (p.f.Tabla 21.e.78 -41 . lig.1 lig. ºC ºC Formaldehído ..7 1.21 Acetaldehído -121 20 Propionaldehído . 20ºC H CH3 Paraldehído p.35 . sol. 1.Hexanona Isobutil metil cetona Acetofenona Propiofenona n-Butirofenona Benzofenona .94 .

mediante las que se convierte un alcohol. pero por aire y en presencia de un catalizador. La mayor parte de ellos son ya conocidos. hay unos que implican oxidación o reducción. Otros métodos genera nuevos enlaces carbonocarbono y dan aldehídos y cetonas con un número de carbonos mayor que las materias primas. De éstos. en el cual son los productos iniciales. las preparaciones industriales implican métds especiales o modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos: formaldehído y acetona se originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico. hidrocarburo o cloruro de ácido en un aldehído o en una cetona con el mismo número de carbones. . respectivamente.4 Preparación Más adelante se enumeran algunos de los muchos métodos de laboratorio para preparar aldehídos y cetonas. Muchas veces. Algunos aldehídos se obtienen por el proceso oxo.

Butanol Butanal 2.4 H clorocromato de piridinio R C O R CH2OH Aldehído Alcohol 1º Ejemplo: CH CH CH CH OH clorocromato de piridinio CH CH CH CHO 3 2 2 2 3 2 2 Alcohol n-butílico n-Butiraldehído 1. Estudiada en las secciones 18. Reducción de cloruros de ácidos. Estudiada en la sección 21. H2O Br Ar CHO Ejemplos: Br CH3 Br CHCI2 CHO p-Bromotolueno O2N CH3 CrO3.4. Reacción de Reimer-Tiemann. Estudiada en la sección 21. Estudiada en la sección 28. H2SO4 O2N CHO p-Nitrobenzaldehído p-Nitrotolueno 3.6 y 21.4. LIAIH (OBu-t)3 R COCI ó Ar COCI R CHO ó Ar CHO Cloruro de ácido Aldehído Ejemplos: O2N COCI LIAIH (OBu-t)3 O2N CHO Cloruro de p-nitrobenzoilo p-Nitrobezaldehído 4. calor Ar CHCI2 Ar CH3 CrO3. luz H O CH(OOCCH3)2 2 CaCO3. Oxidación de metilbencenos. . Ac2O O2N CH(OAc)2 p-Bromobenzaldehído H2O. anhídrido acético Ar CI2.12. H2O CI2.PREPARACION DE ALDEHIDOS 1-Oxidación de alcoholes primarios. Aldehídos fenólicos. calor.

Oxidación de alcoholes secundarios.6 CrO3 o K2Cr2O7 R C R' R CH R' OH Alcohol 2º Ejemplos: CH3 O Cetona CH3 H OH O CH CH H3C CH3 H3C CH3 ( . O AICI3 R C + Ar H R C Ar + HCI u otro CI O ácido de Lewis Cloruro de ácido Cetona Ejemplos: AICI3 + HCI n-C5H11 C n-C5H11COCI + O Cloruro de caproilo Fenil n-pentil cetona Sin trasposición del grupo n-pentilo COCI + Cloruro de benzoilo AICI3 C O Benzofenona (Difenilcetona) AICI3 CH3 C + CH3COOH + HCI (CH3CO)2O + Ahídrido acético O Acetofenona (Fenil metil cetona) . Estudiada en la sección 18.5. Acilación de Friedel-Crafts.)-Mentol 2. Estudiada en la sección 21.PREPARACION DE CETONAS 1.)-Mentona ( .

pueden prepararse aldehídos alifáticos a partir de alcoholes o cloruros de ácido de igual esqueleto carbonato.6. Reacción de cloruros de ácido con compuestos organocúpricos. la síntesis de ReimerTiemann para aldehídos fenólicos.3. Además. como. por ejemplo. hay varios métodos que permiten introducir el grupo aldehído en el anillo aromático. Sintesis acetoacética. mientras que los aldehídos aromáticos pueden obtenerse con metilbencenos o cloruros de ácidos aromáticos. CH3 Li CuI CH3 )2CuLi 2CH3CH2CH2COCI Cloruro de butirilo R CH2OH R CHO R COOH R COCI Ar Ar COOH Ar CH3 Ar COCI CHO Preparación de aldehídos aromáticos Preparación de aldehídos alifáticos .3. Estudiada en la sección 30. Estudiada en la sección 21. Dependiendo de la disponibilidad de materias primas. R' R' MgX CuX R' CuLi RCOCI o ArCOCI Ejemplos: CH3CH2CH2CH2 Li CuI R C R' o O Ar C R' O CH3 (CH3CH2CH2CH2)2CuLi Di-n-butilcuprato de litio 2CH3CHCOCI Cloruro de isobutirilo CH3 2CH3CH2CH2CH2 CCHCH3 O n-Butil isopropil cetona 2-Metil-3-heptanona CH3 Br Li m-Bromotolueno CH3 CCH2CH2CH3 O n-Propil m-tolil cetona 4.

si se dispone de ellos. Estos se obtienen fácilmente a partir de los ácidos carboxílicos correspondientes por tratamiento con cloruro de tionilo (SOCI 2 ). Las cetonas alifáticas más complejas pueden obtenerse por la reacción de cloruros de ácido con compuestos organocúpricos. son los cloruros de ácido. Las cetonas aromáticas con un grupo carbonilo ligado directamente a un anillo aromático se preparan bien por medio de la acilación de Friedel-Crafts. Ar Ar Ar Br Ar Li H RCOCI (Ar'COCI). tricloruro de fósforo (PCI3) o pentacloruro de fósforo (PCI5). . Como ya conocemos de los modos más importantes para la obtención O R C OH + SOCI2 PCI3 PCI5 R C O CI Cloruro de ácido Acido carboxílico De ácidos carboxílicos oxidación de alcoholes primarios y oxidación de alquilbencenos . AICI3 RCOCI (Ar'COCI) Preparación de cetonas aromáticas Ar2CuLi Ar COCI Ar C R O (Ar C Ar') O COOH R2CuLi (Ar'2CuLi) Precursores importantes. tanto para aldehídos como para acetonas.Las cetonas alifáticas se preparan fácilmente con alcoholes secundarios correspondientes. Un método muy útil para R CH R' OH R C R' R COOH R COCI R'2CuLi O Preparación de cetonas alifáticas Sintetizar cetonas alifáticas complejas. se analizará más adelante. la síntesis acetoacética. ordenaremos estas síntesis de compuestos carbonílicos dentro del marco global de la química orgánica.

el reactivo atacante. esta vez es el ión acilo. tan reactivo como el halobeceno. El proceso se llama acilación. en vez de los halgenuros de alquilo. R-C=O. Ar H + R C O AICI 3 Ar C R + HCI CI Un cloruro de ácido O Una cetona El mecanismo más probable para la acilación de Friedel-Crafts es similar al del carbocatión para la alquilación de Friedel-Crafts. se une a un anillo aromático para formar nuna cetona. También puede ser que el electrófilo sea un complejo entre el cloruro de ácido y el ácido de Lewis: R C + O AICI 3 CI . puesto que en él cada átomo tiene un octeto electrónico. RCO-. Como es usual en la reacción de Friedel-Crafts. Un grupo acilo. y comprende los pasos siguientes: (1) RCOCI + AICI3 RC O + AICI4H COR (2) ArH + RC O Ar (3) Ar H COR + AICI4- Ar C R + HCI + AICI3 O Esto concuerda con el esquema de la sustitución aromática electrofílica. requiere la catálisis con cloruro de aluminio u otro ácido de Lewis. por lo menos. El ión acilo es cosiderablemente más estable que los carbocationes ordinarios. el anillo aromático que sufre la sustitución debe ser.5 Preparación de cetonas por acilación de Friedel-Crafts Una de las modificaciones más importantes de la reacción de Friedel-Crafts utiliza los cloruros de ácido.

ya que como grupo fuertemente impide la reacción de Friedel-Crafts . es muy importante elegir la combinación adecuada de ArCOCI y Ar’H. H2SO4 KMnO4 COOH Acido benzoico CH3 Tolueno No hay reacción AICI3 O2N Nitrobenceno + COCI Cloruro de benzoilo . la reacción es una sustitución nucleofílica del arilo catalizada por ácidos. donde el anillo aromático actúa como nucleofílo.En este caso. En la preparación de la mnitrobenzofenona. pero no en el anillo que se somete a sustitución. y desde el punto de vista del cloruro de ácido. por ejemplo. Para planificar la síntesis de diaril cetonas. O2N C O m-Nitrobenzofenona AICI3 Benceno O2N COCI Cloruro de m-nitrobenzoilo PCI5 O2N COOH Acido m-nitrobenzoico HNO3. ArCOAr’. puede estar presente el grupo nitro en el cloruro de ácido.

(2) reducción de Clemmensen o de Wolff-Kishner de la cetona. Por ejemplo: C(CH2)4CH3 O Fenil n-pentil cetona Zn(Hg). como veremos después. Sin embargo. . descrita en la siguiente sección). estas cetonas pueden convertirse en alcoholes secundarios por reducción. Es de particular importancia la conversión del grupo acilo en alquilo. HCI CH2(CH2)4CH3 n-Hexilbenceno H3C CCH2CH2CH3 O n-Propil m-tolil cetona NH2NH2. puede introducirse con facilidad en dos etapas: (1) formación de una cetona por acilación de FriedelCrafts (o por la reacción de un compuesto organocúprico con un cloruro de ácido. en alcoholes terciarios por reacción con reactivos de Grignard y en muchos otros compuestos importantes.La alquilación de Friedel-Crafts es uno de los principales métodos para preparar cetonas en las que el grupo carbonilo se encuentra unido al anillo aromático. un grupo alquilo de cadena recta más larga que el etilo no se puede unir a un anillo aromático por alquilación de Friedel-Crafts con buen rendimiento. o por la reducción de Wolff-Kishner (hidracina y base). ya que tiende a transportarse. 200ºC H3C CH2CH2CH2CH3 m-(n-Butil)tolueno Por lo general. OH-. que puede lograrse por la reducción de Clemmensen (cinc amalgamado y ácido clorhídrico concentrado). Una vez formadas.

Los compuestos organocúpricos son muy selectivos hacia diversos grupos funcionales. dichos compuestos orgánicos del cobre han encontrado diversas aplicaciones para la síntesis orgánica debido a su notable capacidad para formar enlaces carbonocarbono. Los reactivos orgánicos del cobre son menos sensibles que los de Grignard frente al grupo carbonilo de cetonas por lo que la reacción se detiene en la etapa cetónica. . Desde finales de la década de 1960. R' R' CuLi + R C O R C R' CI O Una cetona R y R' pueden ser alquilo o arilo Un cloruro de ácido Los reactivos de Grignard ( o los organolitios) también reaccionan fácilmente con cloruros de ácidos. que al reaccionar con un ahalogenuro cuproso genera organocupratos de litio.6 Preparación de cetonas empleando compuestos organocúpricos El tratamiento de halogenuros de alquilo o arilo con litio metálico da compuestos organolíticos. pero los productos suelen ser alcoholes terciarios. Si se desean alcoholes terciarios. el cloruro de ácido sufre una sustitución nucleofílica. Aquí. como en otras reacciones. RX Li RLi CuX R2CuLi Un dialquilcuprato de litio Ar2CuLi ArX Li ArLi CuX Un diarilcuprato de litio Los organocuprados de litio reaccionan fácilmente con cloruros de ácidos para generar cetonas. R2CuLi o Ar2CuLi. y esta selectividad es un factor importante para determinar su utilidad. Estos últimos. Es interesante ver que los conmpuestos orgánicos del cobre son más reactivos que los reactivos de Grignard frente a muchos tipos de sustancias como los halogenuros de alquilo. no son atacados por los compuestos de Grignard. el nucleófilo es el grupo alquilo o arilo básico o del compuesto organometálico. Ya hemos presentado su reacción con halogenuros de alquilo para dar alcanos. se preparan mejor con ésteres que con cloruros de ácidos. generados por combinación de las cetonas formadas inicialmente con más reactivo de Grignard. en general.

-CN. y (b) aumentado la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono alfa. El carbonilo contiene un doble enlace carbono-oxígeno. mientras que el oxígeno es rico en ellos. por bases. Por ser plano. a lo mismo: la capacidad del oxígeno para acomodar una carga negativa. en dirección perpendicular al plano del grupo. -COOR. ya que aquéllos no reaccionan con muchos de los grupos funcionales sensibles a los reactivos de Grignard y de organolitio: -NO2. En consecuencia. este grupo es más suceptible al ataque por reactivos nucleofílicos ricos en electrones. el carbono carbonílico es deficiente en electrones. si no que también amplía la aplicabilidad del método. por ejemplo. R' :Z C O R' R Z C &O R' R Z C H2O R' OR Z C OH R Reactivo Trigonal Estado de transición Haciéndose tetraédrico Carga negativa parcial sobre el oxígeno Producto Tetraédrico Carga negativa sobre el oxígeno . la presencia de uno de estos grupos en la molécula del cloruro de ácido no interfieren con la síntesis de una cetona. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. de hecho. rige la química de aldehídos y cetonas de dos maneras: (a) proporcionando un sitio para la adición nucleofílica. por lo que no es de sorprender que este accesible grupo polarizado sea muy reactivo. Estos dos efectos concuerdan con la estructura del grupo carbonilo y se deben. la parte de la molécula que lo contiene queda abierta al ataque relativamente libre por arriba y por abajo. Por ejemplo: 2O2N Cloruro de p-nitrobenzoilo COCI + (CH3)2CuLi Dimetilcuprato de litio 2O2N C CH3 O p-nitratofenona (Metil p-nitrofenil cetona) CH3OCCH2CH2CCH2CH2CH(CH3)2 O O 4-oxo-7-metiloctanoato de metilo (Un y . ¿Qué tipo de reactivo ataca a un grupo así? Dado que el paso importante de estas reacciones es la formación de un enlace con el carbono carbonílico deficiente en electrones (electrofílico). -CO-.ceto éster) CH3OCCH2CH2CCI + (CH3)2CHCH2CH2 2CuLi O O Diisopentilcuprato de litio 7 Reacciones. esto es. En esta sección examinaremos el grupo carbonilo como lugar para la adición nucleofílica.La menor reactividad de los compuestos organocúpricos no solo posibilita la síntesis de cetonas. C=O. Adición nucleofílica El grupo carbonilo. Como los electrones n móviles son fuertemente atraídos por el oxígeno.

causando así una desactivación neta. por resonancia (contribución de I). sino tan sólo otra manifestación de la electronegatividad del oxígeno. R + I En presencia de un ácido. (La polaridad del carbonilo no es la causa de la reactividad. y resiste más a la aglomeración en el estado de transición. una cetona tiene un segundo grupo alquilo o arilo. Sin embargo. el carbono comienza a adquirir la configuración tetraédrica que tendrá en el producto: los grupos unidos a él se acercan entre sí. del primero. En el reactivo. estabiliza el estado de transición y acelera la reacción. por ejemplo. La tendencia del oxígeno a adquirir electrones su capacidad para soportar una carga negativa es la verdadera causa de la reactividad del grupo carbonilo ante los nucleófilos.Como es de suponer. C O - Adición nucleofílica catalizada por ácidos :Z R' C O R H+ R' C OH R Sufre ataque nucleofílico con mayor facilidad R' R Z C &+ OH R' R Z C OH . grupos más grandes (R y R’) tenderán a resistir más la aglomeración entre ellos que los más pequeños. Esta protonación previa rebaja la Eact para el ataque nucleofílico. parece estabilizar aún más al reactivo. pues permite que el oxígeno adquiera los electrones n sin tener que aceptar una carga negativa. la adición nucleofílica a aldehídos y cetonas puede ser catalizada por ácidos (a veces por ácidos de Lewis). Un grupo alquilo libera electrones.) Por lo general. el carbono es trigonal. que es más grande que el hidrógeno. los aldehídos sufren la adición nucleofílica con mayor facilidad que las cetonas. el oxígeno comienza a adquirir los electrones y la carga negativa que tendrá en el producto. Podríamos suponer que un grupo arilo. por esta razón. es decir. con el estado de transición para una reacción SN 2 con su carbono pentavalente a la que nos referimos cuando decimos que el grupo carbonilo es accesible al ataque. en el estado de transición. puede obtenerse una descripción mucho más realista de la reactividad del grupo carbonilo estudiando el estado de transición para el ataque de un nucleófilo. el estado de transición es relativamente holgado si lo comparamos. Donde el aldehído tiene un hidrógeno. por lo que debilita el estado de transición al intensificar la carga negativa que se desarrolla en el oxígeno. Esta diferencia de reactividad concuerda con los estados de transición implicados y parece deberse a una combinación de factores electrónicos y estéricos. con su efecto inductivo de atracción electrónica . Es de suponer que habrá un impedimento estérico moderado en esta reacción. un protón se une al oxígeno carbonílico. En el estado de transición. Sin embargo.

Ni Ciclopentanona C CH3 O Acetofenona LiAIH4 Ciclopentanol H+ CH CH3 OH Alcohol a-feniletílico H OH C OH H .o Ar COO.8. Reducción (a) Reducción a alcoholes. Pt o Pd C O Ejemplos: LiAIH4 o NaBH4.+ CHX3 Reaccion del haloformo C2H5CO. luego H+ O H2.f. 119ºC CH3 CHCOOK H2SO4 CH3 CH3 KOCI CHCI3 + CH3C CH3C CHCCH3 60ºC O Oxido de mesitilo (4-Metil-3-penten-2-ona) CH3C CHCOOH Acido 3-metil-2-butenoico 2.+ CHI3 + 2OHYodoformo Amarillo. H2 + Ni.+ 4NH3 + 2H2O Ensayo de Espejo Tollens de plata R COO. (a) Aldehídos Ag(NH3)2+ R CHO ó Ar CHO Ejemplo: KMnO4 K2Cr2O7 R COOH o Ar Utilizada sobre todo COOH para detectar aldehídos CH3CHO + 2Ag(NH3)2+ + 3OHSolución incolora (b) Metil cetonas OXR C CH3 o Ar C CH3 O O Ejemplos: C2H5 C CH3 + 3OI- 2Ag + CH3COO. p. Oxdación.REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS 1. Estudiada en la sección 21.9. Estudiada en la sección 21.

9. base Ciclopentanona Ciclopentano H H Zn (Hg). base Ejemplos: CH3CH2CH2COCI AICI3 C H H C H H CCH2CH2CH3 O n-Butirofenona (Fenil n-propil cetona) O NH2NH2. HCI conc. Estudiada en la sección 26. HCI conc. Estudiada en la sección 21. C O NH2NH2.(b) Reducción a hidrocarburos. . CH2CH2CH2CH3 n-Butilbenceno Reducción de Wolff-Kishner para compuestos sensibles a bases Reducción de Clemmensen para compuestos sensibles a bases (c) Aminación reductiva.11. Zn(Hg).

H2SO4 C CN 2 CH3 O Acetona OH Cianohidrina de la acetona C N NHCONH2 Semicarbazona .3. Estudiada en las seccines 17. HCI C CN 2 OH CH3 H C COOH OH Acido mandélico CH3 C COOH OH CH3 CH2 C COH Acido metacrílico (Acido 2-metilpropenico) 5. Estudiada en la sección 21. Estudiada en la sección 21. Adición de cianuro. Adición de derivados del amoniaco. Adición de reactivos de Grignard.12. C + R MgX C R H2O C R OMgX O OH 4.17 y 21.11 C O Ejemplos: H C O NaCN NaHSO3 Benzaldehído Mandelonitrilo + CNH+ C CN OH Cianohidrina H H O. C O H2N G H2N OH H2N NH2 H2N NHC6H5 H2N NHCONH2 Hidroxilamina Hidracina Fenilhidracina Semicarbazida C N OH C N NH2 C N NHC6H5 + H2N G C NH G OH Producto Oxima Hidrazona Fenilhidrazona Utilizada para C N G + H2O identificación CH3 H SO C CH3 + NaCN 2 4 CH3 H O. Formación de cianohidrinas.14 a 17.10.

I2 . Br2. 65ºC OCH3 Reacción de + HCOO.13. Estudiada en las secciones 25. Reacción de Cannizzaro.4-dimetoxibencílico CH2OH m-Clorobenzaldehído CHO OCH3 Veratraldehído 3. Adición de alcoholes.Ejemplos: H H H+ CH3C NOH + H2O Acetaldoxima H H+ C NNHC6H5 + H2O Fenilhidrazona del benzaldehído CH3C O + H2N OH Acetaldehído Hidroxilamina H C O + H2N NHC6H5 Benzaldehído Fenilhidracina 6. Estudiada en la sección 21.3 y 25.14. temperatura ambiente 2HCHO HCOO. H C O base fuerte -COO+ + -CH2OH 2 Un aldehído sin Sal de Alcohol hidrógenos a ácido Ejemplos: 50% NaOH. C O Ejemplo: H CH3 C O + 2C2H5OH Acetaldehído HCI + 2ROH H+ C OR + H2O OR Un acetal H CH3 C OC2H5 + H2O OC2H5 Acetal (Dietil acetal del acetaldehído) 7.4.+ CH3OH Formaldehído Ion formiato Metanol CHO 2 50% KOH CI CI Ion m-clorobenzoato COO+ CI Alcohol m-clorobencílico CH2OH + HCHO 50% NaOH. Halogenación de cetonas. Estudiada en la sección 21. O O C C + X2 ácido o base C C + HX a-Halogenación H X X2 = CI2.Cannizzaro OCH3 cruzada OCH3 Alcohol 3.4-Dimetoxibenzaldehído 8. Formación de acetales.

en particular para diferenciarlos de las .9. . este hidrógeno es sustraído durante la oxidación. Esta reacción es de utilidad en síntesis donde los aldehídos son más accesibles que los ácidos correspondientes. Esta reacción es de utilidad en doble enlace de la forma enólica y. (c) (c) Reacción de Wittig. 8 Oxidación Los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos. La oxidación por ión plata requiere un medio alcalino. . tiene lugar a OH C C C H Enol O C C C H H Cetona OH C C C H Enol . sino también por el débilmente oxidante ión plata. El reactivo de Tollens contiene el ión diaminaplata. La oxidación del aldehído va acompañada por reducción del ión plata a plata elemental (en forma de espejo. . Cualquiera que sea el mecanismo exacto. (La oxidación con ión cúprico complejo es una característica de ciertos compuestos carbonílicos sustituidos y se tratará junto con los carbohidratos en ) La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos.B-no saturado Acido a. es la reacción que más distingue a los aldehídos de las cetonas. no así las cetonas. Ag(NH3)2+. 9. bien como un protón o como un átomo. si las condiciones son las adecuadas). por definición. La oxidación. y para evitar la precipitación del óxido de plata insoluble se añade un agente completamente: amoniaco. donde la estructura lo permite. RCHO + Ag(NH3)2+ Solución incolora RCOO. (b) (b) Reacciones relacionadas con la condesación aldólica. que se debe a la diferencia en sus estructuras. en especial en las síntesis de ácidos no saturados con aldehídos no saturados obtenidos mediante la condensación aldólica . un aldehído tiene un átomo de hidrógeno unido al carbono carbonílico. donde se aprovecha el hecho de que el reactivo de Tollens no ataca dobles enlaces carbono-carbono. Adición de carbaniones.B-no saturado La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos. el cual no aparece en una cetona. en particular para diferenciarlos de las cetonas. mientras que la reacción análoga para una cetona no tiene lugar: la separación de un grupo alquilo o arilo.+ Ag Espejo de plata H B B a a reactivo de Tollens RCH CH C O RCH CH COOH Aldehído a. (a) (a) Condensación aldólica. Los aldehídos no sólo son oxidados por los mismos reactivos que oxidan alcoholes primarios y secundarios permanganato y dicromato.

Esta reducción es útil para preparar ciertos alcoholes menos accesibles que los compuestos carbonílicos correspondientes. LiAiH4. Por tanto. a alcoholes secundarios por hidrogenación catalítica. Aparte de utilizarse a menudo para detectar estas cetonas.8) Para reducir un grupo carbonilo que se encuentra conjugado con un doble enlace carbono-carbono sin reducirlo. como el hidruro de litio y el aluminio. y las cetonas. Las metilcetonas se oxidan suavemente por medio de un hipohalogenito en la reacción del haloformo.Ambos lados del grupo carbonilo. o bien empleando agentes reductores químicos.8) Los aldehídos pueden reducirse a alcoholes primarios. la reacción mencionada también es útil en síntesis. . Por ejemplo: H CH3 C C C CH3 KOCI H CH3 C C COOH + CHCI3 O Puede obtenerse por Acido a-metilcinámico 9 Reducción condensación aldólica (Sec. donde el hipohalogenito tiene la ventaja especial de no atacar dobles enlaces carbono-carbono. 25. 25. es habitual obtener una mezcla de ácidos carboxílicos. Aldehído crotónico Alcohol n-butílico Por condensación aldólica de acetaldehído CH CHCHO 9-BBN HOCH2CH2NH2 Alchol cinamílico Cinamaldehído Por condensación aldólica de benzaldehído y acetaldehído (Sec. Por ejemplo: O LiAIH4 Ciclopentanona H+ H OH Ciclopentanona H Ni CH3CH2CH2CH2OH CH3CH CHCHO 2. se requiere un agente reductor regioselectivo. especialmente compuestos carbonílicos que se pueden obtener por condensación aldólica.

4R2C=O + LiAIH4 (R2CHO)4AILi H2O 4R2CHOH + LiOH + AI(OH)3 Nuevamente. transferido con un par de electrones desde el magnesio al carbono carbonílico.Aldehídos y cetonas pueden reducirse a hidrocarburos por la acción de (a) cinc amalgamado y ácido clorhídrico concentrado. es un nucleófilo poderoso. Por ejemplo: OH CH3(CH2)4COOH. la reducción de Clemmensen. la reducción de Wolff Kishner. la unión de cadenas alquílicas rectas al anillo bencénico. H:. la reacción de Cannizzaro. Estas reducciones son muy importantes cuando se aplican a alquil aril cetonas obtenidas por acilación de Friedel-Crafts. NH2NH2. o (b) hidracina. indirectamente. como KOH o t-butóxido de potasio. LiAlH4. y una base fuerte. ZnCI2 OH Resorcinol OH Zn(Hg).del metal al carbono carbonílico: H C O + H AIH310 Adición de reactivos de Grignard 3C O C OAIH3 H C O 4AI- La adición de reactivos de Grignard a aldehídos y cetonas se ha estudiado como uno de los métodos más importantes para preparar alcoholes complejos El grupo orgánico. La obtención de alcoholes a partir de compuestos carbonílicos se realiza suavemente y con rendimientos elevados si se utilizan sustancias como hidruro de litio y aluminio. el nucleófilo es hidrógeno transferido con un par de electrones en forma de ion hidruro. vemos aquí la adición nucloeofílica. Estoa vez. R C O + R MgX -+ C OMgX . HCI OH CO(CH ) CH 2 4 3 OH OH CH2(CH2)4CH3 4-n-Hexilresorcinol Usalo como antiséptico Analizaremos un tipo especial de oxidación y reducción. Observemos un poco más detenidamente la reducción con los hidruros metálicos. pues esta secuencia de reacciones permite.

al carbono carbonílico. y su uso principal se basa en que. calor C CN 2 4 CH3CH2 CH3 C COOH OH Etil metil cetona 2-Butanona CH3 CH3CH C COOH Acido 2-metil-2-butenoico . H+ CH3CH2 C O CH3 OH H SO . Eso es de esperar. H+ O2N H C CN OH HCI. un ácido muy débil. el oxígeno acepta un ion hidrógeno para dar el producto cianohidrina: C O :CNReactivo nucleofílico C CN O- H+ C CN OH Cianohidrina Aunque los elementos del HCN son los que se unen al grupo carbonilo. en este caso. puesto que el HCN. luego (o quizá simultaneamente). como otros nitrilos. calor O2N H C COOH OH Acido m-nitromandélico CH3 CH3CH2 CN-. la reacción se efectúa añadiendo Una cianohidrina una mezcla del ácido mineral a compuesto carbonílico y cianuro de sodio acuoso. es una fuente muy pobre de ión cianuro. son hidrolizables.11 Adición de cianuro Los elementos del HCN se agregan al grupo carbonílico de aldehídos y cetonas para generar compuestos conocidos como cianohidrinas: C + CNO H+ C CN OH A menudo. Las cianohidrinas son nitrilos. un medio muy ácido donde la concentración de HCN no ionizando es máxima retarda de hecho la reacción. Por ejemplo: H C O O2N m-Nitrobenzaldehído CN-. fuertemente básico. En apariencia. la adición implica el ataque nucleofílico del ion cianuro. los productos son a-hidroxiácidos o ácidos no saturados.

Por tanto. que aparece de electrones no compartidos.+ Clorhidrato de fenilhidracina Acido más fuerte CH3COO-Na+ Acetato de sodio Base más fuerte C6H5NHNH2 + CH3COOH + Na+CIFenilhidracina Acido acético Base más débil Acido más débil A menudo es necesario ajustar el medio de reacción a la acidez precisa. la adición se favorece con una acidez elevada. también puede protonarse para formar el ión +H3N-G. La adición implica un ataque nucleofílico del compuesto nitrogenado básico al carbono carbonílico. las condiciones para la adición más rápida son el resultado de un compromiso: la solución será lo . De esta manera. C6H5NHNH3+CI. en lo que concierne al compuesto carbonílico. Algunos de estos reactivos y su productos son: H+ C + :NH2OH O Hidroxilamina C NHOH OH C NOH Oxima + H2O C + :NH2NHC6H5 O Fenilhidracina H+ C NHNHC6H5 OH C NNHC6H5 + H2O Fenilhidrazona C + :NH2NHCONH2 O Semicarbazida H+ C NHNHCONH2 OH C NNHCONH2 + H2O Semicarbazona Al igual que el amoniaco. por lo que estos reactivos se conservan y manejan mejor. y clorhidrato de semicarbazida. por lo general acetato de sodio. HONH3 +Cl-.12 Adición de derivados del amoniaco Ciertos compuestos relacionados con el amoniaco se adicionan al grupo carbonilo para formar derivados que son importantes sobre todo para la caracterización e identificación de aldehídos y cetonas. Cuando se necesitan. clorhidrato de fenilhidracina. La protonación del oxígeno carbonílico hace al carbono correspondiente más susceptible al ataque por el nucleófilo. estos derivados son básicos. En consecuencia. Sin embargo. la adición será favorecida por una acidez baja cuando se trata de un compuesto nitrogenado. el derivado amoniacal. los reactivos básicos se liberan de sus sales por adición de una base en presencia del compuesto carbonílico. y por tanto reaccionan con ácidos para formar sales: clorhidrato de hdroxilamina. NH2CONHNH3 +Cl-. C6H5NHNH3 +Cl-. de modo que deja de ser un nucleófilo. El aire oxida con más facilidad estas sales que a las bases libres. Los productos contienen un doble enlace carbono-nitrógeno que resulta de la eliminación de una molécula de agua de los productos de adición iniciales. H2N G.

En la preparación de los etil acetales el agua formada se suele eliminar mediante un azeótropo de agua benceno y alcohol etílico. Las condiciones exactas dependen de la basicidad del reactivo y de la reactividad de la sustancia carbonílica. H C O H+ C OH C N G HO H H+ +H N 3 C N G + H2O + H+ H2N G Base libre: nucleofílica G Sal: no nucleofílica 13 Adición de alcoholes. el ácido es cloruro de hidrógeno.) H C O + 2C2H5OH Benzaldehído Alcohol etílico HCI seco H C OC2H5 + H2O OC2H5 Dietil acetal del benzaldehído Hay bastante evidencia de que en solución alcohólica el aldehído se encuentra en equilibrio con un compuesto llamado hemiacetal: H R' C O + ROH H H+ R' C OR OH Un hemiacetal . y se obtienen de otras maneras. Formación de acetales Los alcoholes se adicionan al grupo carbonílico de aldehídos en presencia de ácidos anhidros para generar acetales: H C O + 2ROH Alcohol Aldehído R' H HCI seco R' C OR + H2O OR Acetal La reacción se realiza abandonado el aldehído con un exceso de alcohol y un poco de ácido. por lo general. (Los cetales simples generalmente son difíciles de preparar por reacción entre cetonas y alcoholes.suficientemente ácida para que se protone una fracción apreciable del compuesto carbonílico. ambos anhidros. pero no tanto como para que la concentración del compuesto nitrogenado libre resulte demasiado baja.

incluso a temperatura ambiente. que es un éter: H R' C OR + ROH H+ R' OH Hemiacetal (Un alcohol) H C OR + H2O OR Acetal (Un éter) La reacción comprende la generación del ion I (paso 1). reacciona con más disolvente y forma el acetal. que luego se combina con una molécula de alcohol (paso 2) para dar el acetal protonado. y como tales pueden degradarse con ácidos. Podemos apreciar que este mecanismo es estrictamente similar al de la vía SN1.El hemiacetal se forma por adición de la molécula nucleofílica del alcohol al carbonilo. . que actúa como un alcohol. Sin embargo. Los acetales tienen la estructura de los éteres. Salvo pocas excepciones. los hemiacetales son demasiado inestables para poderlos aislar. pero son estables frente a las bases. la formación de acetales comprende (a) la adición nucleofílica al grupo carbonilo y (b) la formación de un éter por un carbocatión. H H H (1) R' C OR + H+ R' C OR OH2 R' OH Hemiacetal H (2) R' C OR + ROH I C OR + H2O I H R' C OR OR H R' H C OR + H+ OR Acetal De este modo. dfieren de los éteres por a gran facilidad con que experimentan la escisión por ácidos: se convierte en adehído y alcohol al H+ R' C OR + H2O rápida OR Acetal H H R' C O + 2ROH Aldehído Alcohol Ser expuesto a la acción de ácidos minerales diluidos. es tanto éter como alcohol. En presencia de ácido. ya tratada en la formación de éteres. el hemiacetal. El mecanismo de la hidrólisis es exactamente el contrario del que da los acetales.

que es un híbrido de las estructuras 1a y 1b. hace que este ion sea bastante más estable que los carbocationes ordinarios. La característica común es. puede ser que 1b por sí solo represente al ión. Curiosamente. (De hecho. en este caso el oxígeno es la causa de la activación en la sustitución nucleofílica. la provisión de electrones por el oxígeno.El centro de la química de los acetales es el carbocatión. El mismo factor que estabiliza al ión. Descubriremos más adelante que la química de hemiacetales y acetales es fundamental para el estudio de los carbohidratos . también lo hace con el estado de transición que lleva a su generación. por supuesto. por lo que se acelera la aparición del ión junto con todo el proceso.) H R C OR Ia H R C OR Ib Especialmente estable: cada átomo tiene octeto La generación de este catión es el paso que determina la velocidad. es decir. . donde cada átomo tiene un octeto electrónico. al igual que lo es en la sustitución electrofílica de éteres aromáticos. el desarrollo de una carga positiva en el estado de transición de la etapa que determina la velocidad. sino un ion oxonio. en cuyo caso será un carbocatión. La contribución de 1b. la formación o la hidrólisis del acetal. tanto para la formación de os acetales ( si se lee la ecuación 1 hacia la derecha) como para su hidrólisis (leyendo la ecuación 2 hacia la izquierda).

suele dar todos los productos posibles.14 Reacción de Cannizzaro Al exponerse a la acción de álcali concentrado. se suele realizar dejando a temperatura ambiente al aldehído en hidróxido acuoso o alcohólico concentrado. . sometida a la reacción de Cannizzaro. conocido como reacción de Cannizzaro. la reacción genera casi exclusivamente formato de sodio y e alcohol correspondiente al otro aldehído: ArCHO + HCHO NaOH conc. Este proceso. Sin embargo. CH2OH + HCOO-Na+ OCH3 Alcohol p-metoxibencílico La evidencia sobre todo cinética y por experimentación con compuestos marcados isotópicamente. Esta comprende dos adiciones sucesivas: la de un ion hidróxiodo (paso 1) para dar el intermediario I y la adición de un ión hidruro de I a una segunda molécula de adehído (paso 2). indica que incluso esta reacción aparentemente tan diferente sigue el conocido esquema de los compuestos carbonílicos: adición nucleofílica. los aldehídos que carecen de hidrógenos a sufren una autoxidación-reducción para dar una mezcla de un alcohol y una sal de un ácido carboxílico. si uno de ellos es formaldehído. Por ejemplo: CHO + HCHO OCH3 Anisaldehído (p-Metoxibenzaldehído) NaOH conc. (En estas condiciones. un aldehído con hidrógeno a daría rápidamente la condensación aldólica ) 2HCHO Formaldehído NaOH al 50% CH3OH + HCOO-Na+ Metanol Formiato de sodio O2N CHO NaOH al 35% O2N CH2OH + O2N COO-Na+ p-Nitrobenzaldehído Alcohol p-nitrobencílico p-Nitrobenzoato de sodio Una mezcla de dos aldehídos. ArCH2OH + HCOO-Na+ Esta reacción se conoce como reacción de Cannizzaro cruzada.

Los aldehídos.4-dinitrofenilhidracina. pruebas positivas con 2.H (1) Ar C O + OHAr H C OOH I H (2) Ar C O + Ar H C OOH I Ar H C O. que tienen hidrógenos a. frío y neutro.4-dinitrofenilhidracina para formar un sólido insoluble. y distinguen en particular de las cetonas. un aldehído o una cetona reaccionará con 2. y con CrO3 en H2SO4 .4-dinitrofenilhidrazonas. Los aldehídos se caracterizan. mientras que para las cetenas es negativa. Aldehídos alifáticos y cetonas. desde luego. oximas y semicarbazonas . que n dan. en especial derivados del amoniaco. 15 Análisis de aldehídos y cetonas Aldehídos y cetonas se caracterizan por adición de reactivos nuoclefílicos al grupo carbonilo. amarillo o rojo. reaccionan cn Br 2 en CCI4. se oxidan también con muchos otros agentes oxidantes: con KMn4 diluido. es demasiado lenta como para confundirla con una prueba de insaturación. como ciertos fenoles aminas. Así. Un ensayo muy sensible para aldehídos es la prueba de Schiff: un aldehído reacciona con el reactivo fuchsina-aldehído para dar un color magenta característico. por ejemplo. .+ Ar H +H+ C O OH -H+ ArCH2OH ArCOO- La presencia de la carga negativa sobre I ayuda a perder el ion hidruro. La prueba de Tollens también es positiva para compuestos adicionales de fácil oxidación. además de que libera HBr. Aldehídos y cetonas se identifican a menudo por medio de los puntos de fusión de derivados como 2. por lo general. Metilcetonas se caracterizan por el ensayo del yodoformo. por su facilidad de oxidación: los aldehídos dan una prueba de Tollens positiva. sin embargo. reacción que.

se trata casi con certeza de un aldehído. y el desdoblamiento fino se bserva a menud superpuesto en otros desdoblamientos. . los ésteres tienen bandas de alargamiento C. cerca de 2720 cm-1. aún en un campo más bajo que cualquier otro tipo de carbón. RMC. absorbe en un campo muy bajo:  910. El acoplamiento de este protón con otros adyacentes tiene una constante pequeña (J 1-3 Hz). y por tanto un desprotector poderoso. Los ésteres tienen la banda carbonílica a frecuencia algo más elevada que las cetonas de igual estructura general. Los ácidos carboxílicos y sus derivados también contienen un carbono carbonílico. Si se considera en conjunto con la banda carbonílica. Acidos carboxílicos y ésteres también presentan absorción carbonílica. Alargamiento C=O. donde raras veces es ocultada por otras absorciones intensas. la mejor forma de detectar la presencia de un grupo carbonilo en una molécula. aparece a unos 1700 cm-1. sino también ácidos carboxílicos y sus derivados. El protón de un grupo aldehído. también presentan la banda ancha del -H. CHO. en el intervalo de 150 a 185. y es con frecuencia la primera que se busca. Como el grupo carbonilo es un sustituyente electronegativo. Se trata de una de las bandas más útiles del espectro infrarrojo. cuya absorción también se produce en un campo muy bajo. y en la misma región general de aldehídos y cetonas. El carbón carbonílico de aldehídos y cetonas absorbe en el intervalo  190 a 220. sin embargo. Además. El grupo CHO de un aldehído tiene una banda de alrgamiento C-H característica. presenta hibridación sp2 y está unid a un oxígeno que es electronegativo. su frecuencia exacta puede dar mucha información sobre la estructura de la molécula. La espectroscopia infrarroja es con mucha diferencia. por alargamiento C=0. aunque no tanto como el de aldehídos y cetonas.16 Análisis espectroscópico de aldehídos y cetonas Infrarrojo. Los ácidos. desprotege fuertemente a los carbonos adyacentes. intenso RCHO 1725 cm-1 ArCHO 1700 cm-1 R2CO 1710 cm-1 ArCOR 1690 cm-1 Ciclobutanonas 1780 cm-1 Ciclopentanonas 1740 cm-1 C C CHO 1685 cm-1 C C C O 1675 cm-1 C C C OH O (enoles) 1540-1640 cm-1 No sólo aldehídos y cetonas dan la banda carbonílica.características RMN. Una vez identificada como procedente de un aldehído una cetona (ver más adelante). A banda intensa.

El espectro ultravioleta puede dar mucha información sobre los compuestos carbonílicos. . sobre la conjugación del grupo carbonílico con un doble enlace carbono-carbono. La conjugación desplaza esta banda débil (la banda R) hacia longitudes de onda mayores (¿por qué?) y. más importante. una banda muy intensa ( la banda K) desde el ultravioleta lejano al cercano. En particular como es de suponerse después de nuestro análisis previo. Aldehídos y cetonas saturados absorbe débilmente en el ultravioleta cercano. C O máx 270-300 nm máx 10-20 C C C O más 300-350 nm máx 10-20 máx 215-250 nm máx 10 000-20 000 La posición exacta de esta banda K informa sobre la ubicación de sustituyentes en el sistema conjugado. desplaza.Ultravioleta.

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