ALDEHIDOS

Gutierrez Leon Erick Andrei

1 Estructura

Los aldehídos son sustancias de fórmula general RCHO; las cetonas son compuestos de fórmula general RR’CO. Los grupos R y R’ pueden ser alifáticos o aromáticos. (En el aldehído, HCHO, R es H.)

H H

H C O H Aldehídos C O

R' C O R Una cetona

Los aldehídos y las cetonas contienen el grupo carbonilo, C=O, y a menudo se denominan colectivamente compuestos carbonílicos. El grupo carbonilo es el que determina en gran medida la química de aldehídos y cetonas. No es de sorprender que adehídos y cetonas se asemejen en la mayoría de sus propiedades. Sin embargo, el grupo carbonílico de los aldehídos contiene, además, un hidrógeno, mientras el de cetonas tiene dos grupo orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas: (a) los aldehídos se oxidan con facilidad; las cetonas sólo lo hacen con dificultad; (b) los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones nuclefílicas, reacciones estas últimas características de los compuestos carbonílicos. Examinemos ahora la estructura del grupo carbonilo. Su carbono está ligado a otros tres átomos mediante enlaces o, que, co utilizan orbitales sp2 , se mantienen en un plano que los separa entre sí 120º. El orbital p restante del carbono y el oxígeno quedan unidos por un doble enlace. La parte inmediata de la molécula que rodea al carbón carbonílico es plana; el oxígeno, el carbonílico y los dos átomos directamente enlazados a éste se encuentran en un plano.

R' &+ C R 120º &O

Los electrones del doble enlace carbonílico mantienen unidos dos átomos de electronegatividad muy diferente, de modo que no son compartidos por éstos de igual forma. La nube n en especial, muy móvil, es fuertemente atraída por el átomo más electronegativo, el oxígeno. Los hechos mencionados concuerdan con la descripción orbital del grupo carbonílico. Estudios espectroscópicos y de difracción electrónica de aldehídos y cetonas indican que el oxígeno, el carbono carbonílico y los otros dos átomos unidos a él se encuentran en un plano; los tres ángulos de enlace del carbono están muy próximos a los 120º. Los momentos dipolares considerables de aldehídos y cetonas (2.3-2.8 D) indican que los electrones carbonílicos se comparten muy desigualmente. Más adelante veremos cómo la estructura del grupo carbonílico determina las propiedades físicas y químicas de aldehídos y cetonas.

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Nomenclatura

Los nombres comunes de los aldehídos se derivan de los ácidos carboxílicos correspondientes. Sólo se reemplaza la terminación ico por aldehído y se elimina la palabra ácido. Los aldehídos con cadenas ramificadas toma su nombre de derivados de cadenas rectas. Para indicar el punto de unión, se utilizan las letras griegas -, -, -, -, etc. El carbono a es el que tiene el grupo -CHO.     C-C-C-CH Utilizado en nombres comunes Los nombres IUPAC de los aldehídos siguen un patrón común: la cadena más larga que contiene el grupo -CHO se considera como estructura matriz y recibe su nombre de reemplazar la terminación o del alcano por al. La posición de un sustituyente se indica por un número, manteniéndose siempre el carbono carbonílico como C-1. Se observa que el C-2

5 4 3 2 1 C C C C CHO

Utilizado en nombres IUPAC

Del nombre IUPAC corresponde al alfa del nombre común.

H H C O Frmaldehído Metanal H

H CH3C O Acetaldehído Etanal H C O CH3

H CH3CH2C O Propionaldehído Propanal H C O

H CH3CH2CH2C O n-Butiraldehído Butanal H C O OH H

C O O2N

CH2C O Salicilaldehído Benzaldehído p-Nitroenzaldehído p-Tolualdehído (o-Hidroxibenzaldehído) Fenilacetaldehído H H H (Feniletanal) B r a CH3CH2CH2CHC O CH3CH2CHCH2C O CH3CHCH2CH2C O CH3 a-Metilvaleraldehído 2-Metilpentanal CH3 B-Metilvaleraldehído 3-Metilpentanal CH3 Isocaproaldehído r-Metilvaleraldehído 4-Metilpentanal

Para la mayoría de las demás cetonas alifáticas se dan ls dos grupos ligados al carbono carbonílico y se añade la palabra cetona. como se ilustra más adelante. la cadena más larga que contiene el carbonilo se considera estructura matriz. De acuerdo con el sistema IUPAC. Las posiciones de los diversos grupos se indica con números.La cetona alifática más sencilla tiene el nombre común de acetona. y recibe su nombre al remplazar la terminación o del alcano correspondiente por ona. y tienen un número para indicar la posición de estos en la molécula. Una cetona con el grupo carbonílico enlazado con un anillo bencénico se denomina feromona. En ciertos compuestos polifuncionales puede indicarse la presencia del carbononilo por el prefijo oxo. CH3 C CH3 CH3CH2 C CH3 CH3CH2CH2 C CH3 O Acetona Propanona CH3CH2 O Etil metil cetona Butanona CH3 CH3CH C CH3 O Isopropil metil cetona 2-Metil-2-butanona O Metil n-propil cetona 2-Pentanona CH2 C CH3 C CH2CH3 O Dietil cetona 3-Pentanona O Bencil metil cetona 1-Fenil-2-propanona C O Benzofenona C CH3 O Acetofenona C CH2CH2CH3 O n-Butirofenona 5' 6' 2 C 1 NO2 3 4 5 CH3 4' 6 O 3-Nitro-4'-metilbenzofenona 1' 3' 2' . recibiendo el carbono carbonílico el más bajo posible.

El formaldehído es un gas (p. (CH2O)m. y con alcohol n-butílico (p. 118ºC) y ácido propiónico (p. Los aldehídos y las cetonas inferiores son solubles en agua.e. 76ºC) y la etil metil cetona (p. por el otro.e. 35ºC) pr un lado. se obtiene calentado paraformaldehído o trioxano. debido a que sólo poseen hidrógeno unido a carbono. por lo que tiene puntos de ebullición más elevados que los compuestos no polares de peso molecular comparable. no son capaces de unirse intermolecularmente por puentes de hidrógeno. o trioxano.e. 80ºC) con el n-pentano (p. para una reacción de un reactivo de Grignard). 141ºC).e. –21ºC).3 Propiedades físicas El grupo carbonílico polarizado convierte a aldehídos y cetonas en sustancias polares. O CH2OCH2OCH2O Paraformaldehído H2C O CH2 O CH2 Trioxano . en forma de uno de sus polímeros sólidos: paraformaldehído. sus puntos de ebullición son inferiores a los de alcoholes y ácidos carboxílicos comparables. Así. 36ºC) y el éter etílico (p. Como consecuencia de lo anterior.e. probablemente por los puentes de hidrógeno que pueden establecerse entre las moléculas de disolvente y las de soluto. Por sí mismas.e. por ejemplo. La solubilidad límite se alcanza alrededor de unos cinco carbonos.e. (CH2O)3. Los aldehídos y cetonas son solubles en los disolventes orgánicos usuales. comparemos el n-butiraldehído (p. por este motivo se utiliza como solución acuosa (Formalina). Cuando se necesita formaldehído seco (por ejemplo.

1. sol. 125ºC . lig.91 103 Caproaldehído 131 Heptaldehído .94 .Pentanona 2.9 248 285 263 56 80 102 101 150 124 119 202 218 232 306 A menudo se genera acetaldehído (p.99 76 n-Valeraldehído .Pentanona 3.4 0.2 00 26 6.78 -41 .1 lig.0 lig.85 21 21 11 48 1.3 2 116 3 82 37 .26 178 196 199 205 197 Slubilidad g/100 g H2O muy sol.e.Tabla 21.f.. P. 20ºC) a partir de su trímero de punto de ebullición más elevado calentándolo con ácido: H H O H 3CH3C O H+ CH3 C O C C O CH3 Acetaldehído p. sol.92 .81 49 n-Butiraldehído . e. 0.e.42 155 Fenilacetaldenhído 194 Benzaldehído o-Tolualdehído m-Tolualdehído p-Tolualdehído Salicilaldehído (o-Hidroxibenzaldehído) p-Hidroxibenzaldehído Anisaldehído Vanillina Piperonal Acetona Etil metil cetona 2.e. sol.Hexanona Isobutil metil cetona Acetofenona Propiofenona n-Butirofenona Benzofenona . 00 16 7 lig.86 .Hexanona 3.21 Acetaldehído -121 20 Propionaldehído .7 1.. 0.3 5 2. ºC ºC Formaldehído .1 ALDEHIDOS Y CETONAS P.35 . 20ºC H CH3 Paraldehído p. sol.2 1 0.

hay unos que implican oxidación o reducción. respectivamente. las preparaciones industriales implican métds especiales o modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos: formaldehído y acetona se originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico. .4 Preparación Más adelante se enumeran algunos de los muchos métodos de laboratorio para preparar aldehídos y cetonas. mediante las que se convierte un alcohol. Algunos aldehídos se obtienen por el proceso oxo. La mayor parte de ellos son ya conocidos. hidrocarburo o cloruro de ácido en un aldehído o en una cetona con el mismo número de carbones. De éstos. pero por aire y en presencia de un catalizador. Muchas veces. Otros métodos genera nuevos enlaces carbonocarbono y dan aldehídos y cetonas con un número de carbonos mayor que las materias primas. en el cual son los productos iniciales.

anhídrido acético Ar CI2. Estudiada en la sección 21. .4. Reacción de Reimer-Tiemann.4 H clorocromato de piridinio R C O R CH2OH Aldehído Alcohol 1º Ejemplo: CH CH CH CH OH clorocromato de piridinio CH CH CH CHO 3 2 2 2 3 2 2 Alcohol n-butílico n-Butiraldehído 1. Estudiada en las secciones 18. Oxidación de metilbencenos. luz H O CH(OOCCH3)2 2 CaCO3. Aldehídos fenólicos.4. H2O Br Ar CHO Ejemplos: Br CH3 Br CHCI2 CHO p-Bromotolueno O2N CH3 CrO3. Ac2O O2N CH(OAc)2 p-Bromobenzaldehído H2O. Reducción de cloruros de ácidos.6 y 21.PREPARACION DE ALDEHIDOS 1-Oxidación de alcoholes primarios. H2SO4 O2N CHO p-Nitrobenzaldehído p-Nitrotolueno 3. Estudiada en la sección 21. LIAIH (OBu-t)3 R COCI ó Ar COCI R CHO ó Ar CHO Cloruro de ácido Aldehído Ejemplos: O2N COCI LIAIH (OBu-t)3 O2N CHO Cloruro de p-nitrobenzoilo p-Nitrobezaldehído 4. calor Ar CHCI2 Ar CH3 CrO3. calor. Estudiada en la sección 28.Butanol Butanal 2.12. H2O CI2.

)-Mentol 2.)-Mentona ( . Estudiada en la sección 18. Estudiada en la sección 21.6 CrO3 o K2Cr2O7 R C R' R CH R' OH Alcohol 2º Ejemplos: CH3 O Cetona CH3 H OH O CH CH H3C CH3 H3C CH3 ( .PREPARACION DE CETONAS 1. O AICI3 R C + Ar H R C Ar + HCI u otro CI O ácido de Lewis Cloruro de ácido Cetona Ejemplos: AICI3 + HCI n-C5H11 C n-C5H11COCI + O Cloruro de caproilo Fenil n-pentil cetona Sin trasposición del grupo n-pentilo COCI + Cloruro de benzoilo AICI3 C O Benzofenona (Difenilcetona) AICI3 CH3 C + CH3COOH + HCI (CH3CO)2O + Ahídrido acético O Acetofenona (Fenil metil cetona) . Oxidación de alcoholes secundarios. Acilación de Friedel-Crafts.5.

la síntesis de ReimerTiemann para aldehídos fenólicos.3. Además. Estudiada en la sección 30. pueden prepararse aldehídos alifáticos a partir de alcoholes o cloruros de ácido de igual esqueleto carbonato. Dependiendo de la disponibilidad de materias primas. CH3 Li CuI CH3 )2CuLi 2CH3CH2CH2COCI Cloruro de butirilo R CH2OH R CHO R COOH R COCI Ar Ar COOH Ar CH3 Ar COCI CHO Preparación de aldehídos aromáticos Preparación de aldehídos alifáticos . R' R' MgX CuX R' CuLi RCOCI o ArCOCI Ejemplos: CH3CH2CH2CH2 Li CuI R C R' o O Ar C R' O CH3 (CH3CH2CH2CH2)2CuLi Di-n-butilcuprato de litio 2CH3CHCOCI Cloruro de isobutirilo CH3 2CH3CH2CH2CH2 CCHCH3 O n-Butil isopropil cetona 2-Metil-3-heptanona CH3 Br Li m-Bromotolueno CH3 CCH2CH2CH3 O n-Propil m-tolil cetona 4. como. hay varios métodos que permiten introducir el grupo aldehído en el anillo aromático. por ejemplo. Estudiada en la sección 21. Sintesis acetoacética. mientras que los aldehídos aromáticos pueden obtenerse con metilbencenos o cloruros de ácidos aromáticos.6.3. Reacción de cloruros de ácido con compuestos organocúpricos.

tricloruro de fósforo (PCI3) o pentacloruro de fósforo (PCI5). . ordenaremos estas síntesis de compuestos carbonílicos dentro del marco global de la química orgánica. AICI3 RCOCI (Ar'COCI) Preparación de cetonas aromáticas Ar2CuLi Ar COCI Ar C R O (Ar C Ar') O COOH R2CuLi (Ar'2CuLi) Precursores importantes. se analizará más adelante. son los cloruros de ácido. Las cetonas alifáticas más complejas pueden obtenerse por la reacción de cloruros de ácido con compuestos organocúpricos. Las cetonas aromáticas con un grupo carbonilo ligado directamente a un anillo aromático se preparan bien por medio de la acilación de Friedel-Crafts. Un método muy útil para R CH R' OH R C R' R COOH R COCI R'2CuLi O Preparación de cetonas alifáticas Sintetizar cetonas alifáticas complejas. si se dispone de ellos. la síntesis acetoacética. Ar Ar Ar Br Ar Li H RCOCI (Ar'COCI). Como ya conocemos de los modos más importantes para la obtención O R C OH + SOCI2 PCI3 PCI5 R C O CI Cloruro de ácido Acido carboxílico De ácidos carboxílicos oxidación de alcoholes primarios y oxidación de alquilbencenos . Estos se obtienen fácilmente a partir de los ácidos carboxílicos correspondientes por tratamiento con cloruro de tionilo (SOCI 2 ).Las cetonas alifáticas se preparan fácilmente con alcoholes secundarios correspondientes. tanto para aldehídos como para acetonas.

También puede ser que el electrófilo sea un complejo entre el cloruro de ácido y el ácido de Lewis: R C + O AICI 3 CI . El ión acilo es cosiderablemente más estable que los carbocationes ordinarios. puesto que en él cada átomo tiene un octeto electrónico. Un grupo acilo. el reactivo atacante. Como es usual en la reacción de Friedel-Crafts. esta vez es el ión acilo. RCO-. El proceso se llama acilación. tan reactivo como el halobeceno. por lo menos. se une a un anillo aromático para formar nuna cetona. el anillo aromático que sufre la sustitución debe ser. Ar H + R C O AICI 3 Ar C R + HCI CI Un cloruro de ácido O Una cetona El mecanismo más probable para la acilación de Friedel-Crafts es similar al del carbocatión para la alquilación de Friedel-Crafts. requiere la catálisis con cloruro de aluminio u otro ácido de Lewis. en vez de los halgenuros de alquilo.5 Preparación de cetonas por acilación de Friedel-Crafts Una de las modificaciones más importantes de la reacción de Friedel-Crafts utiliza los cloruros de ácido. y comprende los pasos siguientes: (1) RCOCI + AICI3 RC O + AICI4H COR (2) ArH + RC O Ar (3) Ar H COR + AICI4- Ar C R + HCI + AICI3 O Esto concuerda con el esquema de la sustitución aromática electrofílica. R-C=O.

ya que como grupo fuertemente impide la reacción de Friedel-Crafts . y desde el punto de vista del cloruro de ácido. donde el anillo aromático actúa como nucleofílo. es muy importante elegir la combinación adecuada de ArCOCI y Ar’H. pero no en el anillo que se somete a sustitución. O2N C O m-Nitrobenzofenona AICI3 Benceno O2N COCI Cloruro de m-nitrobenzoilo PCI5 O2N COOH Acido m-nitrobenzoico HNO3. H2SO4 KMnO4 COOH Acido benzoico CH3 Tolueno No hay reacción AICI3 O2N Nitrobenceno + COCI Cloruro de benzoilo . por ejemplo. la reacción es una sustitución nucleofílica del arilo catalizada por ácidos. En la preparación de la mnitrobenzofenona.En este caso. ArCOAr’. puede estar presente el grupo nitro en el cloruro de ácido. Para planificar la síntesis de diaril cetonas.

200ºC H3C CH2CH2CH2CH3 m-(n-Butil)tolueno Por lo general. . Por ejemplo: C(CH2)4CH3 O Fenil n-pentil cetona Zn(Hg). que puede lograrse por la reducción de Clemmensen (cinc amalgamado y ácido clorhídrico concentrado). OH-. Una vez formadas. Sin embargo. puede introducirse con facilidad en dos etapas: (1) formación de una cetona por acilación de FriedelCrafts (o por la reacción de un compuesto organocúprico con un cloruro de ácido. estas cetonas pueden convertirse en alcoholes secundarios por reducción. Es de particular importancia la conversión del grupo acilo en alquilo. (2) reducción de Clemmensen o de Wolff-Kishner de la cetona. descrita en la siguiente sección). o por la reducción de Wolff-Kishner (hidracina y base). un grupo alquilo de cadena recta más larga que el etilo no se puede unir a un anillo aromático por alquilación de Friedel-Crafts con buen rendimiento. como veremos después.La alquilación de Friedel-Crafts es uno de los principales métodos para preparar cetonas en las que el grupo carbonilo se encuentra unido al anillo aromático. ya que tiende a transportarse. en alcoholes terciarios por reacción con reactivos de Grignard y en muchos otros compuestos importantes. HCI CH2(CH2)4CH3 n-Hexilbenceno H3C CCH2CH2CH3 O n-Propil m-tolil cetona NH2NH2.

en general. R' R' CuLi + R C O R C R' CI O Una cetona R y R' pueden ser alquilo o arilo Un cloruro de ácido Los reactivos de Grignard ( o los organolitios) también reaccionan fácilmente con cloruros de ácidos. el cloruro de ácido sufre una sustitución nucleofílica. el nucleófilo es el grupo alquilo o arilo básico o del compuesto organometálico. Estos últimos. Si se desean alcoholes terciarios. R2CuLi o Ar2CuLi. que al reaccionar con un ahalogenuro cuproso genera organocupratos de litio. y esta selectividad es un factor importante para determinar su utilidad. RX Li RLi CuX R2CuLi Un dialquilcuprato de litio Ar2CuLi ArX Li ArLi CuX Un diarilcuprato de litio Los organocuprados de litio reaccionan fácilmente con cloruros de ácidos para generar cetonas. Los reactivos orgánicos del cobre son menos sensibles que los de Grignard frente al grupo carbonilo de cetonas por lo que la reacción se detiene en la etapa cetónica. generados por combinación de las cetonas formadas inicialmente con más reactivo de Grignard. se preparan mejor con ésteres que con cloruros de ácidos. . Aquí. no son atacados por los compuestos de Grignard. como en otras reacciones. Los compuestos organocúpricos son muy selectivos hacia diversos grupos funcionales. dichos compuestos orgánicos del cobre han encontrado diversas aplicaciones para la síntesis orgánica debido a su notable capacidad para formar enlaces carbonocarbono. Es interesante ver que los conmpuestos orgánicos del cobre son más reactivos que los reactivos de Grignard frente a muchos tipos de sustancias como los halogenuros de alquilo. Ya hemos presentado su reacción con halogenuros de alquilo para dar alcanos. Desde finales de la década de 1960.6 Preparación de cetonas empleando compuestos organocúpricos El tratamiento de halogenuros de alquilo o arilo con litio metálico da compuestos organolíticos. pero los productos suelen ser alcoholes terciarios.

rige la química de aldehídos y cetonas de dos maneras: (a) proporcionando un sitio para la adición nucleofílica. -CN. de hecho. C=O. -CO-.ceto éster) CH3OCCH2CH2CCI + (CH3)2CHCH2CH2 2CuLi O O Diisopentilcuprato de litio 7 Reacciones. Por ser plano. si no que también amplía la aplicabilidad del método. En consecuencia. el carbono carbonílico es deficiente en electrones. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. en dirección perpendicular al plano del grupo. esto es. por bases. este grupo es más suceptible al ataque por reactivos nucleofílicos ricos en electrones. -COOR. ¿Qué tipo de reactivo ataca a un grupo así? Dado que el paso importante de estas reacciones es la formación de un enlace con el carbono carbonílico deficiente en electrones (electrofílico). R' :Z C O R' R Z C &O R' R Z C H2O R' OR Z C OH R Reactivo Trigonal Estado de transición Haciéndose tetraédrico Carga negativa parcial sobre el oxígeno Producto Tetraédrico Carga negativa sobre el oxígeno . Como los electrones n móviles son fuertemente atraídos por el oxígeno. por lo que no es de sorprender que este accesible grupo polarizado sea muy reactivo. ya que aquéllos no reaccionan con muchos de los grupos funcionales sensibles a los reactivos de Grignard y de organolitio: -NO2. En esta sección examinaremos el grupo carbonilo como lugar para la adición nucleofílica. a lo mismo: la capacidad del oxígeno para acomodar una carga negativa. Por ejemplo: 2O2N Cloruro de p-nitrobenzoilo COCI + (CH3)2CuLi Dimetilcuprato de litio 2O2N C CH3 O p-nitratofenona (Metil p-nitrofenil cetona) CH3OCCH2CH2CCH2CH2CH(CH3)2 O O 4-oxo-7-metiloctanoato de metilo (Un y . El carbonilo contiene un doble enlace carbono-oxígeno. Estos dos efectos concuerdan con la estructura del grupo carbonilo y se deben. la presencia de uno de estos grupos en la molécula del cloruro de ácido no interfieren con la síntesis de una cetona. mientras que el oxígeno es rico en ellos. y (b) aumentado la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono alfa. por ejemplo. Adición nucleofílica El grupo carbonilo.La menor reactividad de los compuestos organocúpricos no solo posibilita la síntesis de cetonas. la parte de la molécula que lo contiene queda abierta al ataque relativamente libre por arriba y por abajo.

(La polaridad del carbonilo no es la causa de la reactividad. el oxígeno comienza a adquirir los electrones y la carga negativa que tendrá en el producto.) Por lo general. Esta diferencia de reactividad concuerda con los estados de transición implicados y parece deberse a una combinación de factores electrónicos y estéricos. C O - Adición nucleofílica catalizada por ácidos :Z R' C O R H+ R' C OH R Sufre ataque nucleofílico con mayor facilidad R' R Z C &+ OH R' R Z C OH . En el estado de transición. del primero. la adición nucleofílica a aldehídos y cetonas puede ser catalizada por ácidos (a veces por ácidos de Lewis). en el estado de transición. un protón se une al oxígeno carbonílico. grupos más grandes (R y R’) tenderán a resistir más la aglomeración entre ellos que los más pequeños. sino tan sólo otra manifestación de la electronegatividad del oxígeno. causando así una desactivación neta. La tendencia del oxígeno a adquirir electrones su capacidad para soportar una carga negativa es la verdadera causa de la reactividad del grupo carbonilo ante los nucleófilos. En el reactivo.Como es de suponer. Podríamos suponer que un grupo arilo. y resiste más a la aglomeración en el estado de transición. pues permite que el oxígeno adquiera los electrones n sin tener que aceptar una carga negativa. puede obtenerse una descripción mucho más realista de la reactividad del grupo carbonilo estudiando el estado de transición para el ataque de un nucleófilo. es decir. R + I En presencia de un ácido. Sin embargo. por lo que debilita el estado de transición al intensificar la carga negativa que se desarrolla en el oxígeno. que es más grande que el hidrógeno. por ejemplo. el carbono es trigonal. Un grupo alquilo libera electrones. Donde el aldehído tiene un hidrógeno. los aldehídos sufren la adición nucleofílica con mayor facilidad que las cetonas. Es de suponer que habrá un impedimento estérico moderado en esta reacción. con el estado de transición para una reacción SN 2 con su carbono pentavalente a la que nos referimos cuando decimos que el grupo carbonilo es accesible al ataque. el estado de transición es relativamente holgado si lo comparamos. una cetona tiene un segundo grupo alquilo o arilo. estabiliza el estado de transición y acelera la reacción. por esta razón. con su efecto inductivo de atracción electrónica . parece estabilizar aún más al reactivo. Esta protonación previa rebaja la Eact para el ataque nucleofílico. Sin embargo. por resonancia (contribución de I). el carbono comienza a adquirir la configuración tetraédrica que tendrá en el producto: los grupos unidos a él se acercan entre sí.

Ni Ciclopentanona C CH3 O Acetofenona LiAIH4 Ciclopentanol H+ CH CH3 OH Alcohol a-feniletílico H OH C OH H .o Ar COO. Reducción (a) Reducción a alcoholes.+ CHX3 Reaccion del haloformo C2H5CO.+ CHI3 + 2OHYodoformo Amarillo. Estudiada en la sección 21. Estudiada en la sección 21. 119ºC CH3 CHCOOK H2SO4 CH3 CH3 KOCI CHCI3 + CH3C CH3C CHCCH3 60ºC O Oxido de mesitilo (4-Metil-3-penten-2-ona) CH3C CHCOOH Acido 3-metil-2-butenoico 2. (a) Aldehídos Ag(NH3)2+ R CHO ó Ar CHO Ejemplo: KMnO4 K2Cr2O7 R COOH o Ar Utilizada sobre todo COOH para detectar aldehídos CH3CHO + 2Ag(NH3)2+ + 3OHSolución incolora (b) Metil cetonas OXR C CH3 o Ar C CH3 O O Ejemplos: C2H5 C CH3 + 3OI- 2Ag + CH3COO.+ 4NH3 + 2H2O Ensayo de Espejo Tollens de plata R COO. p. Pt o Pd C O Ejemplos: LiAIH4 o NaBH4.8.f. luego H+ O H2.9. H2 + Ni. Oxdación.REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS 1.

Estudiada en la sección 21. Estudiada en la sección 26.(b) Reducción a hidrocarburos. base Ciclopentanona Ciclopentano H H Zn (Hg). C O NH2NH2. Zn(Hg).9. . HCI conc. HCI conc. base Ejemplos: CH3CH2CH2COCI AICI3 C H H C H H CCH2CH2CH3 O n-Butirofenona (Fenil n-propil cetona) O NH2NH2.11. CH2CH2CH2CH3 n-Butilbenceno Reducción de Wolff-Kishner para compuestos sensibles a bases Reducción de Clemmensen para compuestos sensibles a bases (c) Aminación reductiva.

H2SO4 C CN 2 CH3 O Acetona OH Cianohidrina de la acetona C N NHCONH2 Semicarbazona .11 C O Ejemplos: H C O NaCN NaHSO3 Benzaldehído Mandelonitrilo + CNH+ C CN OH Cianohidrina H H O. Adición de derivados del amoniaco. Estudiada en las seccines 17.17 y 21.12. HCI C CN 2 OH CH3 H C COOH OH Acido mandélico CH3 C COOH OH CH3 CH2 C COH Acido metacrílico (Acido 2-metilpropenico) 5.3.14 a 17. Adición de reactivos de Grignard. Estudiada en la sección 21. Formación de cianohidrinas.10. C + R MgX C R H2O C R OMgX O OH 4. Adición de cianuro. Estudiada en la sección 21. C O H2N G H2N OH H2N NH2 H2N NHC6H5 H2N NHCONH2 Hidroxilamina Hidracina Fenilhidracina Semicarbazida C N OH C N NH2 C N NHC6H5 + H2N G C NH G OH Producto Oxima Hidrazona Fenilhidrazona Utilizada para C N G + H2O identificación CH3 H SO C CH3 + NaCN 2 4 CH3 H O.

3 y 25.4-Dimetoxibenzaldehído 8.+ CH3OH Formaldehído Ion formiato Metanol CHO 2 50% KOH CI CI Ion m-clorobenzoato COO+ CI Alcohol m-clorobencílico CH2OH + HCHO 50% NaOH. O O C C + X2 ácido o base C C + HX a-Halogenación H X X2 = CI2. Halogenación de cetonas. temperatura ambiente 2HCHO HCOO. 65ºC OCH3 Reacción de + HCOO. I2 . Estudiada en la sección 21. C O Ejemplo: H CH3 C O + 2C2H5OH Acetaldehído HCI + 2ROH H+ C OR + H2O OR Un acetal H CH3 C OC2H5 + H2O OC2H5 Acetal (Dietil acetal del acetaldehído) 7. Br2. Estudiada en las secciones 25.14.4-dimetoxibencílico CH2OH m-Clorobenzaldehído CHO OCH3 Veratraldehído 3. Formación de acetales. H C O base fuerte -COO+ + -CH2OH 2 Un aldehído sin Sal de Alcohol hidrógenos a ácido Ejemplos: 50% NaOH.Cannizzaro OCH3 cruzada OCH3 Alcohol 3. Estudiada en la sección 21.13.Ejemplos: H H H+ CH3C NOH + H2O Acetaldoxima H H+ C NNHC6H5 + H2O Fenilhidrazona del benzaldehído CH3C O + H2N OH Acetaldehído Hidroxilamina H C O + H2N NHC6H5 Benzaldehído Fenilhidracina 6.4. Reacción de Cannizzaro. Adición de alcoholes.

9. (La oxidación con ión cúprico complejo es una característica de ciertos compuestos carbonílicos sustituidos y se tratará junto con los carbohidratos en ) La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos. en particular para diferenciarlos de las cetonas. 9. . sino también por el débilmente oxidante ión plata. bien como un protón o como un átomo. (c) (c) Reacción de Wittig. si las condiciones son las adecuadas). 8 Oxidación Los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos. Cualquiera que sea el mecanismo exacto. RCHO + Ag(NH3)2+ Solución incolora RCOO. y para evitar la precipitación del óxido de plata insoluble se añade un agente completamente: amoniaco. mientras que la reacción análoga para una cetona no tiene lugar: la separación de un grupo alquilo o arilo. tiene lugar a OH C C C H Enol O C C C H H Cetona OH C C C H Enol . por definición. es la reacción que más distingue a los aldehídos de las cetonas. . el cual no aparece en una cetona. Los aldehídos no sólo son oxidados por los mismos reactivos que oxidan alcoholes primarios y secundarios permanganato y dicromato. La oxidación por ión plata requiere un medio alcalino. (a) (a) Condensación aldólica.B-no saturado La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos. Adición de carbaniones. en particular para diferenciarlos de las . no así las cetonas. La oxidación. Esta reacción es de utilidad en doble enlace de la forma enólica y. un aldehído tiene un átomo de hidrógeno unido al carbono carbonílico. en especial en las síntesis de ácidos no saturados con aldehídos no saturados obtenidos mediante la condensación aldólica . La oxidación del aldehído va acompañada por reducción del ión plata a plata elemental (en forma de espejo. Ag(NH3)2+.B-no saturado Acido a. donde se aprovecha el hecho de que el reactivo de Tollens no ataca dobles enlaces carbono-carbono. Esta reacción es de utilidad en síntesis donde los aldehídos son más accesibles que los ácidos correspondientes.+ Ag Espejo de plata H B B a a reactivo de Tollens RCH CH C O RCH CH COOH Aldehído a. donde la estructura lo permite. este hidrógeno es sustraído durante la oxidación. (b) (b) Reacciones relacionadas con la condesación aldólica. que se debe a la diferencia en sus estructuras. . El reactivo de Tollens contiene el ión diaminaplata.

8) Para reducir un grupo carbonilo que se encuentra conjugado con un doble enlace carbono-carbono sin reducirlo. como el hidruro de litio y el aluminio. y las cetonas. se requiere un agente reductor regioselectivo. Por tanto. . donde el hipohalogenito tiene la ventaja especial de no atacar dobles enlaces carbono-carbono. Por ejemplo: H CH3 C C C CH3 KOCI H CH3 C C COOH + CHCI3 O Puede obtenerse por Acido a-metilcinámico 9 Reducción condensación aldólica (Sec. 25.8) Los aldehídos pueden reducirse a alcoholes primarios. es habitual obtener una mezcla de ácidos carboxílicos. Aparte de utilizarse a menudo para detectar estas cetonas. 25. Las metilcetonas se oxidan suavemente por medio de un hipohalogenito en la reacción del haloformo.Ambos lados del grupo carbonilo. especialmente compuestos carbonílicos que se pueden obtener por condensación aldólica. Esta reducción es útil para preparar ciertos alcoholes menos accesibles que los compuestos carbonílicos correspondientes. o bien empleando agentes reductores químicos. LiAiH4. a alcoholes secundarios por hidrogenación catalítica. Por ejemplo: O LiAIH4 Ciclopentanona H+ H OH Ciclopentanona H Ni CH3CH2CH2CH2OH CH3CH CHCHO 2. Aldehído crotónico Alcohol n-butílico Por condensación aldólica de acetaldehído CH CHCHO 9-BBN HOCH2CH2NH2 Alchol cinamílico Cinamaldehído Por condensación aldólica de benzaldehído y acetaldehído (Sec. la reacción mencionada también es útil en síntesis.

indirectamente. R C O + R MgX -+ C OMgX . o (b) hidracina. Observemos un poco más detenidamente la reducción con los hidruros metálicos.Aldehídos y cetonas pueden reducirse a hidrocarburos por la acción de (a) cinc amalgamado y ácido clorhídrico concentrado. La obtención de alcoholes a partir de compuestos carbonílicos se realiza suavemente y con rendimientos elevados si se utilizan sustancias como hidruro de litio y aluminio. pues esta secuencia de reacciones permite. vemos aquí la adición nucloeofílica. H:. Estoa vez. la reducción de Clemmensen. como KOH o t-butóxido de potasio. el nucleófilo es hidrógeno transferido con un par de electrones en forma de ion hidruro. la reducción de Wolff Kishner. LiAlH4. y una base fuerte. es un nucleófilo poderoso. Estas reducciones son muy importantes cuando se aplican a alquil aril cetonas obtenidas por acilación de Friedel-Crafts. HCI OH CO(CH ) CH 2 4 3 OH OH CH2(CH2)4CH3 4-n-Hexilresorcinol Usalo como antiséptico Analizaremos un tipo especial de oxidación y reducción. transferido con un par de electrones desde el magnesio al carbono carbonílico. ZnCI2 OH Resorcinol OH Zn(Hg).del metal al carbono carbonílico: H C O + H AIH310 Adición de reactivos de Grignard 3C O C OAIH3 H C O 4AI- La adición de reactivos de Grignard a aldehídos y cetonas se ha estudiado como uno de los métodos más importantes para preparar alcoholes complejos El grupo orgánico. la unión de cadenas alquílicas rectas al anillo bencénico. NH2NH2. la reacción de Cannizzaro. 4R2C=O + LiAIH4 (R2CHO)4AILi H2O 4R2CHOH + LiOH + AI(OH)3 Nuevamente. Por ejemplo: OH CH3(CH2)4COOH.

H+ CH3CH2 C O CH3 OH H SO . el oxígeno acepta un ion hidrógeno para dar el producto cianohidrina: C O :CNReactivo nucleofílico C CN O- H+ C CN OH Cianohidrina Aunque los elementos del HCN son los que se unen al grupo carbonilo. En apariencia. Las cianohidrinas son nitrilos.11 Adición de cianuro Los elementos del HCN se agregan al grupo carbonílico de aldehídos y cetonas para generar compuestos conocidos como cianohidrinas: C + CNO H+ C CN OH A menudo. los productos son a-hidroxiácidos o ácidos no saturados. H+ O2N H C CN OH HCI. un ácido muy débil. un medio muy ácido donde la concentración de HCN no ionizando es máxima retarda de hecho la reacción. Eso es de esperar. calor O2N H C COOH OH Acido m-nitromandélico CH3 CH3CH2 CN-. al carbono carbonílico. en este caso. calor C CN 2 4 CH3CH2 CH3 C COOH OH Etil metil cetona 2-Butanona CH3 CH3CH C COOH Acido 2-metil-2-butenoico . la reacción se efectúa añadiendo Una cianohidrina una mezcla del ácido mineral a compuesto carbonílico y cianuro de sodio acuoso. puesto que el HCN. la adición implica el ataque nucleofílico del ion cianuro. y su uso principal se basa en que. es una fuente muy pobre de ión cianuro. como otros nitrilos. fuertemente básico. son hidrolizables. luego (o quizá simultaneamente). Por ejemplo: H C O O2N m-Nitrobenzaldehído CN-.

la adición será favorecida por una acidez baja cuando se trata de un compuesto nitrogenado. y clorhidrato de semicarbazida. la adición se favorece con una acidez elevada. y por tanto reaccionan con ácidos para formar sales: clorhidrato de hdroxilamina. De esta manera. Los productos contienen un doble enlace carbono-nitrógeno que resulta de la eliminación de una molécula de agua de los productos de adición iniciales. NH2CONHNH3 +Cl-. los reactivos básicos se liberan de sus sales por adición de una base en presencia del compuesto carbonílico. Algunos de estos reactivos y su productos son: H+ C + :NH2OH O Hidroxilamina C NHOH OH C NOH Oxima + H2O C + :NH2NHC6H5 O Fenilhidracina H+ C NHNHC6H5 OH C NNHC6H5 + H2O Fenilhidrazona C + :NH2NHCONH2 O Semicarbazida H+ C NHNHCONH2 OH C NNHCONH2 + H2O Semicarbazona Al igual que el amoniaco. por lo general acetato de sodio.+ Clorhidrato de fenilhidracina Acido más fuerte CH3COO-Na+ Acetato de sodio Base más fuerte C6H5NHNH2 + CH3COOH + Na+CIFenilhidracina Acido acético Base más débil Acido más débil A menudo es necesario ajustar el medio de reacción a la acidez precisa. por lo que estos reactivos se conservan y manejan mejor. Sin embargo. de modo que deja de ser un nucleófilo. C6H5NHNH3 +Cl-. La protonación del oxígeno carbonílico hace al carbono correspondiente más susceptible al ataque por el nucleófilo. El aire oxida con más facilidad estas sales que a las bases libres. el derivado amoniacal. C6H5NHNH3+CI. estos derivados son básicos. las condiciones para la adición más rápida son el resultado de un compromiso: la solución será lo . que aparece de electrones no compartidos. en lo que concierne al compuesto carbonílico.12 Adición de derivados del amoniaco Ciertos compuestos relacionados con el amoniaco se adicionan al grupo carbonilo para formar derivados que son importantes sobre todo para la caracterización e identificación de aldehídos y cetonas. Por tanto. H2N G. también puede protonarse para formar el ión +H3N-G. En consecuencia. clorhidrato de fenilhidracina. La adición implica un ataque nucleofílico del compuesto nitrogenado básico al carbono carbonílico. HONH3 +Cl-. Cuando se necesitan.

el ácido es cloruro de hidrógeno. pero no tanto como para que la concentración del compuesto nitrogenado libre resulte demasiado baja. y se obtienen de otras maneras.suficientemente ácida para que se protone una fracción apreciable del compuesto carbonílico. (Los cetales simples generalmente son difíciles de preparar por reacción entre cetonas y alcoholes. En la preparación de los etil acetales el agua formada se suele eliminar mediante un azeótropo de agua benceno y alcohol etílico. Formación de acetales Los alcoholes se adicionan al grupo carbonílico de aldehídos en presencia de ácidos anhidros para generar acetales: H C O + 2ROH Alcohol Aldehído R' H HCI seco R' C OR + H2O OR Acetal La reacción se realiza abandonado el aldehído con un exceso de alcohol y un poco de ácido. Las condiciones exactas dependen de la basicidad del reactivo y de la reactividad de la sustancia carbonílica. ambos anhidros.) H C O + 2C2H5OH Benzaldehído Alcohol etílico HCI seco H C OC2H5 + H2O OC2H5 Dietil acetal del benzaldehído Hay bastante evidencia de que en solución alcohólica el aldehído se encuentra en equilibrio con un compuesto llamado hemiacetal: H R' C O + ROH H H+ R' C OR OH Un hemiacetal . por lo general. H C O H+ C OH C N G HO H H+ +H N 3 C N G + H2O + H+ H2N G Base libre: nucleofílica G Sal: no nucleofílica 13 Adición de alcoholes.

dfieren de los éteres por a gran facilidad con que experimentan la escisión por ácidos: se convierte en adehído y alcohol al H+ R' C OR + H2O rápida OR Acetal H H R' C O + 2ROH Aldehído Alcohol Ser expuesto a la acción de ácidos minerales diluidos. la formación de acetales comprende (a) la adición nucleofílica al grupo carbonilo y (b) la formación de un éter por un carbocatión. Los acetales tienen la estructura de los éteres. Podemos apreciar que este mecanismo es estrictamente similar al de la vía SN1. el hemiacetal. incluso a temperatura ambiente. En presencia de ácido. pero son estables frente a las bases. que actúa como un alcohol. que es un éter: H R' C OR + ROH H+ R' OH Hemiacetal (Un alcohol) H C OR + H2O OR Acetal (Un éter) La reacción comprende la generación del ion I (paso 1). ya tratada en la formación de éteres. H H H (1) R' C OR + H+ R' C OR OH2 R' OH Hemiacetal H (2) R' C OR + ROH I C OR + H2O I H R' C OR OR H R' H C OR + H+ OR Acetal De este modo. Sin embargo. que luego se combina con una molécula de alcohol (paso 2) para dar el acetal protonado. Salvo pocas excepciones. los hemiacetales son demasiado inestables para poderlos aislar.El hemiacetal se forma por adición de la molécula nucleofílica del alcohol al carbonilo. El mecanismo de la hidrólisis es exactamente el contrario del que da los acetales. reacciona con más disolvente y forma el acetal. . es tanto éter como alcohol. y como tales pueden degradarse con ácidos.

por lo que se acelera la aparición del ión junto con todo el proceso. El mismo factor que estabiliza al ión. la provisión de electrones por el oxígeno. en este caso el oxígeno es la causa de la activación en la sustitución nucleofílica. donde cada átomo tiene un octeto electrónico. (De hecho. el desarrollo de una carga positiva en el estado de transición de la etapa que determina la velocidad. también lo hace con el estado de transición que lleva a su generación. al igual que lo es en la sustitución electrofílica de éteres aromáticos.) H R C OR Ia H R C OR Ib Especialmente estable: cada átomo tiene octeto La generación de este catión es el paso que determina la velocidad. que es un híbrido de las estructuras 1a y 1b. hace que este ion sea bastante más estable que los carbocationes ordinarios.El centro de la química de los acetales es el carbocatión. es decir. sino un ion oxonio. Curiosamente. Descubriremos más adelante que la química de hemiacetales y acetales es fundamental para el estudio de los carbohidratos . en cuyo caso será un carbocatión. por supuesto. tanto para la formación de os acetales ( si se lee la ecuación 1 hacia la derecha) como para su hidrólisis (leyendo la ecuación 2 hacia la izquierda). . La característica común es. la formación o la hidrólisis del acetal. puede ser que 1b por sí solo represente al ión. La contribución de 1b.

indica que incluso esta reacción aparentemente tan diferente sigue el conocido esquema de los compuestos carbonílicos: adición nucleofílica. . Este proceso. (En estas condiciones. suele dar todos los productos posibles. la reacción genera casi exclusivamente formato de sodio y e alcohol correspondiente al otro aldehído: ArCHO + HCHO NaOH conc. los aldehídos que carecen de hidrógenos a sufren una autoxidación-reducción para dar una mezcla de un alcohol y una sal de un ácido carboxílico. si uno de ellos es formaldehído. conocido como reacción de Cannizzaro.14 Reacción de Cannizzaro Al exponerse a la acción de álcali concentrado. se suele realizar dejando a temperatura ambiente al aldehído en hidróxido acuoso o alcohólico concentrado. Por ejemplo: CHO + HCHO OCH3 Anisaldehído (p-Metoxibenzaldehído) NaOH conc. ArCH2OH + HCOO-Na+ Esta reacción se conoce como reacción de Cannizzaro cruzada. CH2OH + HCOO-Na+ OCH3 Alcohol p-metoxibencílico La evidencia sobre todo cinética y por experimentación con compuestos marcados isotópicamente. Sin embargo. Esta comprende dos adiciones sucesivas: la de un ion hidróxiodo (paso 1) para dar el intermediario I y la adición de un ión hidruro de I a una segunda molécula de adehído (paso 2). sometida a la reacción de Cannizzaro. un aldehído con hidrógeno a daría rápidamente la condensación aldólica ) 2HCHO Formaldehído NaOH al 50% CH3OH + HCOO-Na+ Metanol Formiato de sodio O2N CHO NaOH al 35% O2N CH2OH + O2N COO-Na+ p-Nitrobenzaldehído Alcohol p-nitrobencílico p-Nitrobenzoato de sodio Una mezcla de dos aldehídos.

pruebas positivas con 2. frío y neutro. en especial derivados del amoniaco. que tienen hidrógenos a.H (1) Ar C O + OHAr H C OOH I H (2) Ar C O + Ar H C OOH I Ar H C O. Los aldehídos. 15 Análisis de aldehídos y cetonas Aldehídos y cetonas se caracterizan por adición de reactivos nuoclefílicos al grupo carbonilo. por lo general.4-dinitrofenilhidrazonas. Así. desde luego. . sin embargo. mientras que para las cetenas es negativa.+ Ar H +H+ C O OH -H+ ArCH2OH ArCOO- La presencia de la carga negativa sobre I ayuda a perder el ion hidruro. es demasiado lenta como para confundirla con una prueba de insaturación. un aldehído o una cetona reaccionará con 2. La prueba de Tollens también es positiva para compuestos adicionales de fácil oxidación. además de que libera HBr. oximas y semicarbazonas . Un ensayo muy sensible para aldehídos es la prueba de Schiff: un aldehído reacciona con el reactivo fuchsina-aldehído para dar un color magenta característico. se oxidan también con muchos otros agentes oxidantes: con KMn4 diluido. reacción que. y distinguen en particular de las cetonas. que n dan. Los aldehídos se caracterizan. amarillo o rojo.4-dinitrofenilhidracina. reaccionan cn Br 2 en CCI4. Aldehídos y cetonas se identifican a menudo por medio de los puntos de fusión de derivados como 2. y con CrO3 en H2SO4 . Aldehídos alifáticos y cetonas.4-dinitrofenilhidracina para formar un sólido insoluble. por ejemplo. como ciertos fenoles aminas. por su facilidad de oxidación: los aldehídos dan una prueba de Tollens positiva. Metilcetonas se caracterizan por el ensayo del yodoformo.

Alargamiento C=O. El protón de un grupo aldehído. intenso RCHO 1725 cm-1 ArCHO 1700 cm-1 R2CO 1710 cm-1 ArCOR 1690 cm-1 Ciclobutanonas 1780 cm-1 Ciclopentanonas 1740 cm-1 C C CHO 1685 cm-1 C C C O 1675 cm-1 C C C OH O (enoles) 1540-1640 cm-1 No sólo aldehídos y cetonas dan la banda carbonílica. en el intervalo de 150 a 185. Los ácidos carboxílicos y sus derivados también contienen un carbono carbonílico. y por tanto un desprotector poderoso. la mejor forma de detectar la presencia de un grupo carbonilo en una molécula. donde raras veces es ocultada por otras absorciones intensas. Una vez identificada como procedente de un aldehído una cetona (ver más adelante). El grupo CHO de un aldehído tiene una banda de alrgamiento C-H característica. Acidos carboxílicos y ésteres también presentan absorción carbonílica. también presentan la banda ancha del -H. . y el desdoblamiento fino se bserva a menud superpuesto en otros desdoblamientos. cuya absorción también se produce en un campo muy bajo. se trata casi con certeza de un aldehído. por alargamiento C=0. CHO. aparece a unos 1700 cm-1. Además. Los ésteres tienen la banda carbonílica a frecuencia algo más elevada que las cetonas de igual estructura general. y es con frecuencia la primera que se busca. sin embargo. Se trata de una de las bandas más útiles del espectro infrarrojo. A banda intensa. desprotege fuertemente a los carbonos adyacentes. El acoplamiento de este protón con otros adyacentes tiene una constante pequeña (J 1-3 Hz). absorbe en un campo muy bajo:  910. El carbón carbonílico de aldehídos y cetonas absorbe en el intervalo  190 a 220. RMC.16 Análisis espectroscópico de aldehídos y cetonas Infrarrojo. cerca de 2720 cm-1. La espectroscopia infrarroja es con mucha diferencia. los ésteres tienen bandas de alargamiento C. Como el grupo carbonilo es un sustituyente electronegativo.características RMN. Los ácidos. y en la misma región general de aldehídos y cetonas. presenta hibridación sp2 y está unid a un oxígeno que es electronegativo. Si se considera en conjunto con la banda carbonílica. sino también ácidos carboxílicos y sus derivados. su frecuencia exacta puede dar mucha información sobre la estructura de la molécula. aunque no tanto como el de aldehídos y cetonas. aún en un campo más bajo que cualquier otro tipo de carbón.

más importante. En particular como es de suponerse después de nuestro análisis previo. desplaza. sobre la conjugación del grupo carbonílico con un doble enlace carbono-carbono. C O máx 270-300 nm máx 10-20 C C C O más 300-350 nm máx 10-20 máx 215-250 nm máx 10 000-20 000 La posición exacta de esta banda K informa sobre la ubicación de sustituyentes en el sistema conjugado. El espectro ultravioleta puede dar mucha información sobre los compuestos carbonílicos. Aldehídos y cetonas saturados absorbe débilmente en el ultravioleta cercano. una banda muy intensa ( la banda K) desde el ultravioleta lejano al cercano.Ultravioleta. La conjugación desplaza esta banda débil (la banda R) hacia longitudes de onda mayores (¿por qué?) y. .

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