ALDEHIDOS

Gutierrez Leon Erick Andrei

1 Estructura

Los aldehídos son sustancias de fórmula general RCHO; las cetonas son compuestos de fórmula general RR’CO. Los grupos R y R’ pueden ser alifáticos o aromáticos. (En el aldehído, HCHO, R es H.)

H H

H C O H Aldehídos C O

R' C O R Una cetona

Los aldehídos y las cetonas contienen el grupo carbonilo, C=O, y a menudo se denominan colectivamente compuestos carbonílicos. El grupo carbonilo es el que determina en gran medida la química de aldehídos y cetonas. No es de sorprender que adehídos y cetonas se asemejen en la mayoría de sus propiedades. Sin embargo, el grupo carbonílico de los aldehídos contiene, además, un hidrógeno, mientras el de cetonas tiene dos grupo orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas: (a) los aldehídos se oxidan con facilidad; las cetonas sólo lo hacen con dificultad; (b) los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones nuclefílicas, reacciones estas últimas características de los compuestos carbonílicos. Examinemos ahora la estructura del grupo carbonilo. Su carbono está ligado a otros tres átomos mediante enlaces o, que, co utilizan orbitales sp2 , se mantienen en un plano que los separa entre sí 120º. El orbital p restante del carbono y el oxígeno quedan unidos por un doble enlace. La parte inmediata de la molécula que rodea al carbón carbonílico es plana; el oxígeno, el carbonílico y los dos átomos directamente enlazados a éste se encuentran en un plano.

R' &+ C R 120º &O

Los electrones del doble enlace carbonílico mantienen unidos dos átomos de electronegatividad muy diferente, de modo que no son compartidos por éstos de igual forma. La nube n en especial, muy móvil, es fuertemente atraída por el átomo más electronegativo, el oxígeno. Los hechos mencionados concuerdan con la descripción orbital del grupo carbonílico. Estudios espectroscópicos y de difracción electrónica de aldehídos y cetonas indican que el oxígeno, el carbono carbonílico y los otros dos átomos unidos a él se encuentran en un plano; los tres ángulos de enlace del carbono están muy próximos a los 120º. Los momentos dipolares considerables de aldehídos y cetonas (2.3-2.8 D) indican que los electrones carbonílicos se comparten muy desigualmente. Más adelante veremos cómo la estructura del grupo carbonílico determina las propiedades físicas y químicas de aldehídos y cetonas.

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Nomenclatura

Los nombres comunes de los aldehídos se derivan de los ácidos carboxílicos correspondientes. Sólo se reemplaza la terminación ico por aldehído y se elimina la palabra ácido. Los aldehídos con cadenas ramificadas toma su nombre de derivados de cadenas rectas. Para indicar el punto de unión, se utilizan las letras griegas -, -, -, -, etc. El carbono a es el que tiene el grupo -CHO.     C-C-C-CH Utilizado en nombres comunes Los nombres IUPAC de los aldehídos siguen un patrón común: la cadena más larga que contiene el grupo -CHO se considera como estructura matriz y recibe su nombre de reemplazar la terminación o del alcano por al. La posición de un sustituyente se indica por un número, manteniéndose siempre el carbono carbonílico como C-1. Se observa que el C-2

5 4 3 2 1 C C C C CHO

Utilizado en nombres IUPAC

Del nombre IUPAC corresponde al alfa del nombre común.

H H C O Frmaldehído Metanal H

H CH3C O Acetaldehído Etanal H C O CH3

H CH3CH2C O Propionaldehído Propanal H C O

H CH3CH2CH2C O n-Butiraldehído Butanal H C O OH H

C O O2N

CH2C O Salicilaldehído Benzaldehído p-Nitroenzaldehído p-Tolualdehído (o-Hidroxibenzaldehído) Fenilacetaldehído H H H (Feniletanal) B r a CH3CH2CH2CHC O CH3CH2CHCH2C O CH3CHCH2CH2C O CH3 a-Metilvaleraldehído 2-Metilpentanal CH3 B-Metilvaleraldehído 3-Metilpentanal CH3 Isocaproaldehído r-Metilvaleraldehído 4-Metilpentanal

como se ilustra más adelante. la cadena más larga que contiene el carbonilo se considera estructura matriz. De acuerdo con el sistema IUPAC. Las posiciones de los diversos grupos se indica con números. En ciertos compuestos polifuncionales puede indicarse la presencia del carbononilo por el prefijo oxo. y recibe su nombre al remplazar la terminación o del alcano correspondiente por ona. recibiendo el carbono carbonílico el más bajo posible.La cetona alifática más sencilla tiene el nombre común de acetona. y tienen un número para indicar la posición de estos en la molécula. CH3 C CH3 CH3CH2 C CH3 CH3CH2CH2 C CH3 O Acetona Propanona CH3CH2 O Etil metil cetona Butanona CH3 CH3CH C CH3 O Isopropil metil cetona 2-Metil-2-butanona O Metil n-propil cetona 2-Pentanona CH2 C CH3 C CH2CH3 O Dietil cetona 3-Pentanona O Bencil metil cetona 1-Fenil-2-propanona C O Benzofenona C CH3 O Acetofenona C CH2CH2CH3 O n-Butirofenona 5' 6' 2 C 1 NO2 3 4 5 CH3 4' 6 O 3-Nitro-4'-metilbenzofenona 1' 3' 2' . Para la mayoría de las demás cetonas alifáticas se dan ls dos grupos ligados al carbono carbonílico y se añade la palabra cetona. Una cetona con el grupo carbonílico enlazado con un anillo bencénico se denomina feromona.

comparemos el n-butiraldehído (p. (CH2O)3. sus puntos de ebullición son inferiores a los de alcoholes y ácidos carboxílicos comparables. debido a que sólo poseen hidrógeno unido a carbono. Los aldehídos y las cetonas inferiores son solubles en agua. para una reacción de un reactivo de Grignard). se obtiene calentado paraformaldehído o trioxano. 76ºC) y la etil metil cetona (p.e. por lo que tiene puntos de ebullición más elevados que los compuestos no polares de peso molecular comparable. El formaldehído es un gas (p. 36ºC) y el éter etílico (p. por este motivo se utiliza como solución acuosa (Formalina).e. o trioxano. –21ºC). por el otro. 35ºC) pr un lado. (CH2O)m. no son capaces de unirse intermolecularmente por puentes de hidrógeno. Así. 80ºC) con el n-pentano (p. O CH2OCH2OCH2O Paraformaldehído H2C O CH2 O CH2 Trioxano . por ejemplo.e.e.e. probablemente por los puentes de hidrógeno que pueden establecerse entre las moléculas de disolvente y las de soluto. Cuando se necesita formaldehído seco (por ejemplo. La solubilidad límite se alcanza alrededor de unos cinco carbonos.e. Como consecuencia de lo anterior. y con alcohol n-butílico (p. 118ºC) y ácido propiónico (p. 141ºC). en forma de uno de sus polímeros sólidos: paraformaldehído. Los aldehídos y cetonas son solubles en los disolventes orgánicos usuales.e.3 Propiedades físicas El grupo carbonílico polarizado convierte a aldehídos y cetonas en sustancias polares. Por sí mismas.

Hexanona Isobutil metil cetona Acetofenona Propiofenona n-Butirofenona Benzofenona . ºC ºC Formaldehído . 1. e.1 lig.e. P.94 .92 .Pentanona 3.26 178 196 199 205 197 Slubilidad g/100 g H2O muy sol.86 .1 ALDEHIDOS Y CETONAS P.42 155 Fenilacetaldenhído 194 Benzaldehído o-Tolualdehído m-Tolualdehído p-Tolualdehído Salicilaldehído (o-Hidroxibenzaldehído) p-Hidroxibenzaldehído Anisaldehído Vanillina Piperonal Acetona Etil metil cetona 2. sol. sol.78 -41 .f. 0. sol.Pentanona 2..Hexanona 3.9 248 285 263 56 80 102 101 150 124 119 202 218 232 306 A menudo se genera acetaldehído (p.35 . 00 16 7 lig.Tabla 21.7 1.e.81 49 n-Butiraldehído .4 0.2 1 0.91 103 Caproaldehído 131 Heptaldehído . 20ºC) a partir de su trímero de punto de ebullición más elevado calentándolo con ácido: H H O H 3CH3C O H+ CH3 C O C C O CH3 Acetaldehído p.2 00 26 6.. lig.21 Acetaldehído -121 20 Propionaldehído . 0.85 21 21 11 48 1. sol.0 lig. 20ºC H CH3 Paraldehído p.3 5 2.99 76 n-Valeraldehído . 125ºC .e.3 2 116 3 82 37 .

hidrocarburo o cloruro de ácido en un aldehído o en una cetona con el mismo número de carbones. en el cual son los productos iniciales. respectivamente. Otros métodos genera nuevos enlaces carbonocarbono y dan aldehídos y cetonas con un número de carbonos mayor que las materias primas.4 Preparación Más adelante se enumeran algunos de los muchos métodos de laboratorio para preparar aldehídos y cetonas. Algunos aldehídos se obtienen por el proceso oxo. mediante las que se convierte un alcohol. Muchas veces. las preparaciones industriales implican métds especiales o modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos: formaldehído y acetona se originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico. . La mayor parte de ellos son ya conocidos. hay unos que implican oxidación o reducción. De éstos. pero por aire y en presencia de un catalizador.

Oxidación de metilbencenos. anhídrido acético Ar CI2. Estudiada en la sección 21. luz H O CH(OOCCH3)2 2 CaCO3.6 y 21. Estudiada en la sección 21. calor Ar CHCI2 Ar CH3 CrO3. . H2O CI2. H2SO4 O2N CHO p-Nitrobenzaldehído p-Nitrotolueno 3. Ac2O O2N CH(OAc)2 p-Bromobenzaldehído H2O. Aldehídos fenólicos.4. Reducción de cloruros de ácidos. Estudiada en las secciones 18.12. Estudiada en la sección 28. Reacción de Reimer-Tiemann. LIAIH (OBu-t)3 R COCI ó Ar COCI R CHO ó Ar CHO Cloruro de ácido Aldehído Ejemplos: O2N COCI LIAIH (OBu-t)3 O2N CHO Cloruro de p-nitrobenzoilo p-Nitrobezaldehído 4.Butanol Butanal 2.PREPARACION DE ALDEHIDOS 1-Oxidación de alcoholes primarios.4. calor.4 H clorocromato de piridinio R C O R CH2OH Aldehído Alcohol 1º Ejemplo: CH CH CH CH OH clorocromato de piridinio CH CH CH CHO 3 2 2 2 3 2 2 Alcohol n-butílico n-Butiraldehído 1. H2O Br Ar CHO Ejemplos: Br CH3 Br CHCI2 CHO p-Bromotolueno O2N CH3 CrO3.

)-Mentona ( .PREPARACION DE CETONAS 1.6 CrO3 o K2Cr2O7 R C R' R CH R' OH Alcohol 2º Ejemplos: CH3 O Cetona CH3 H OH O CH CH H3C CH3 H3C CH3 ( . Acilación de Friedel-Crafts. Estudiada en la sección 18. Oxidación de alcoholes secundarios.5. O AICI3 R C + Ar H R C Ar + HCI u otro CI O ácido de Lewis Cloruro de ácido Cetona Ejemplos: AICI3 + HCI n-C5H11 C n-C5H11COCI + O Cloruro de caproilo Fenil n-pentil cetona Sin trasposición del grupo n-pentilo COCI + Cloruro de benzoilo AICI3 C O Benzofenona (Difenilcetona) AICI3 CH3 C + CH3COOH + HCI (CH3CO)2O + Ahídrido acético O Acetofenona (Fenil metil cetona) .)-Mentol 2. Estudiada en la sección 21.

Reacción de cloruros de ácido con compuestos organocúpricos. Estudiada en la sección 30. por ejemplo. como. Además. CH3 Li CuI CH3 )2CuLi 2CH3CH2CH2COCI Cloruro de butirilo R CH2OH R CHO R COOH R COCI Ar Ar COOH Ar CH3 Ar COCI CHO Preparación de aldehídos aromáticos Preparación de aldehídos alifáticos . Estudiada en la sección 21. mientras que los aldehídos aromáticos pueden obtenerse con metilbencenos o cloruros de ácidos aromáticos.3. R' R' MgX CuX R' CuLi RCOCI o ArCOCI Ejemplos: CH3CH2CH2CH2 Li CuI R C R' o O Ar C R' O CH3 (CH3CH2CH2CH2)2CuLi Di-n-butilcuprato de litio 2CH3CHCOCI Cloruro de isobutirilo CH3 2CH3CH2CH2CH2 CCHCH3 O n-Butil isopropil cetona 2-Metil-3-heptanona CH3 Br Li m-Bromotolueno CH3 CCH2CH2CH3 O n-Propil m-tolil cetona 4.6. Sintesis acetoacética.3. Dependiendo de la disponibilidad de materias primas. pueden prepararse aldehídos alifáticos a partir de alcoholes o cloruros de ácido de igual esqueleto carbonato. hay varios métodos que permiten introducir el grupo aldehído en el anillo aromático. la síntesis de ReimerTiemann para aldehídos fenólicos.

Como ya conocemos de los modos más importantes para la obtención O R C OH + SOCI2 PCI3 PCI5 R C O CI Cloruro de ácido Acido carboxílico De ácidos carboxílicos oxidación de alcoholes primarios y oxidación de alquilbencenos . Estos se obtienen fácilmente a partir de los ácidos carboxílicos correspondientes por tratamiento con cloruro de tionilo (SOCI 2 ). ordenaremos estas síntesis de compuestos carbonílicos dentro del marco global de la química orgánica. si se dispone de ellos. Las cetonas alifáticas más complejas pueden obtenerse por la reacción de cloruros de ácido con compuestos organocúpricos. AICI3 RCOCI (Ar'COCI) Preparación de cetonas aromáticas Ar2CuLi Ar COCI Ar C R O (Ar C Ar') O COOH R2CuLi (Ar'2CuLi) Precursores importantes. la síntesis acetoacética. Las cetonas aromáticas con un grupo carbonilo ligado directamente a un anillo aromático se preparan bien por medio de la acilación de Friedel-Crafts. son los cloruros de ácido.Las cetonas alifáticas se preparan fácilmente con alcoholes secundarios correspondientes. Un método muy útil para R CH R' OH R C R' R COOH R COCI R'2CuLi O Preparación de cetonas alifáticas Sintetizar cetonas alifáticas complejas. . Ar Ar Ar Br Ar Li H RCOCI (Ar'COCI). se analizará más adelante. tanto para aldehídos como para acetonas. tricloruro de fósforo (PCI3) o pentacloruro de fósforo (PCI5).

El proceso se llama acilación. esta vez es el ión acilo. RCO-. el reactivo atacante. requiere la catálisis con cloruro de aluminio u otro ácido de Lewis. y comprende los pasos siguientes: (1) RCOCI + AICI3 RC O + AICI4H COR (2) ArH + RC O Ar (3) Ar H COR + AICI4- Ar C R + HCI + AICI3 O Esto concuerda con el esquema de la sustitución aromática electrofílica. Como es usual en la reacción de Friedel-Crafts. se une a un anillo aromático para formar nuna cetona. puesto que en él cada átomo tiene un octeto electrónico. en vez de los halgenuros de alquilo.5 Preparación de cetonas por acilación de Friedel-Crafts Una de las modificaciones más importantes de la reacción de Friedel-Crafts utiliza los cloruros de ácido. R-C=O. Un grupo acilo. tan reactivo como el halobeceno. Ar H + R C O AICI 3 Ar C R + HCI CI Un cloruro de ácido O Una cetona El mecanismo más probable para la acilación de Friedel-Crafts es similar al del carbocatión para la alquilación de Friedel-Crafts. También puede ser que el electrófilo sea un complejo entre el cloruro de ácido y el ácido de Lewis: R C + O AICI 3 CI . por lo menos. el anillo aromático que sufre la sustitución debe ser. El ión acilo es cosiderablemente más estable que los carbocationes ordinarios.

pero no en el anillo que se somete a sustitución. y desde el punto de vista del cloruro de ácido. ArCOAr’. por ejemplo. donde el anillo aromático actúa como nucleofílo. es muy importante elegir la combinación adecuada de ArCOCI y Ar’H. la reacción es una sustitución nucleofílica del arilo catalizada por ácidos. H2SO4 KMnO4 COOH Acido benzoico CH3 Tolueno No hay reacción AICI3 O2N Nitrobenceno + COCI Cloruro de benzoilo .En este caso. Para planificar la síntesis de diaril cetonas. ya que como grupo fuertemente impide la reacción de Friedel-Crafts . puede estar presente el grupo nitro en el cloruro de ácido. O2N C O m-Nitrobenzofenona AICI3 Benceno O2N COCI Cloruro de m-nitrobenzoilo PCI5 O2N COOH Acido m-nitrobenzoico HNO3. En la preparación de la mnitrobenzofenona.

La alquilación de Friedel-Crafts es uno de los principales métodos para preparar cetonas en las que el grupo carbonilo se encuentra unido al anillo aromático. Una vez formadas. o por la reducción de Wolff-Kishner (hidracina y base). como veremos después. HCI CH2(CH2)4CH3 n-Hexilbenceno H3C CCH2CH2CH3 O n-Propil m-tolil cetona NH2NH2. puede introducirse con facilidad en dos etapas: (1) formación de una cetona por acilación de FriedelCrafts (o por la reacción de un compuesto organocúprico con un cloruro de ácido. . OH-. ya que tiende a transportarse. que puede lograrse por la reducción de Clemmensen (cinc amalgamado y ácido clorhídrico concentrado). Sin embargo. Por ejemplo: C(CH2)4CH3 O Fenil n-pentil cetona Zn(Hg). 200ºC H3C CH2CH2CH2CH3 m-(n-Butil)tolueno Por lo general. descrita en la siguiente sección). un grupo alquilo de cadena recta más larga que el etilo no se puede unir a un anillo aromático por alquilación de Friedel-Crafts con buen rendimiento. Es de particular importancia la conversión del grupo acilo en alquilo. estas cetonas pueden convertirse en alcoholes secundarios por reducción. en alcoholes terciarios por reacción con reactivos de Grignard y en muchos otros compuestos importantes. (2) reducción de Clemmensen o de Wolff-Kishner de la cetona.

Estos últimos. el nucleófilo es el grupo alquilo o arilo básico o del compuesto organometálico. se preparan mejor con ésteres que con cloruros de ácidos. Desde finales de la década de 1960. . Si se desean alcoholes terciarios. R2CuLi o Ar2CuLi. el cloruro de ácido sufre una sustitución nucleofílica. como en otras reacciones. Los compuestos organocúpricos son muy selectivos hacia diversos grupos funcionales. Aquí. dichos compuestos orgánicos del cobre han encontrado diversas aplicaciones para la síntesis orgánica debido a su notable capacidad para formar enlaces carbonocarbono. Los reactivos orgánicos del cobre son menos sensibles que los de Grignard frente al grupo carbonilo de cetonas por lo que la reacción se detiene en la etapa cetónica. Ya hemos presentado su reacción con halogenuros de alquilo para dar alcanos. pero los productos suelen ser alcoholes terciarios. generados por combinación de las cetonas formadas inicialmente con más reactivo de Grignard. Es interesante ver que los conmpuestos orgánicos del cobre son más reactivos que los reactivos de Grignard frente a muchos tipos de sustancias como los halogenuros de alquilo. que al reaccionar con un ahalogenuro cuproso genera organocupratos de litio. RX Li RLi CuX R2CuLi Un dialquilcuprato de litio Ar2CuLi ArX Li ArLi CuX Un diarilcuprato de litio Los organocuprados de litio reaccionan fácilmente con cloruros de ácidos para generar cetonas. R' R' CuLi + R C O R C R' CI O Una cetona R y R' pueden ser alquilo o arilo Un cloruro de ácido Los reactivos de Grignard ( o los organolitios) también reaccionan fácilmente con cloruros de ácidos.6 Preparación de cetonas empleando compuestos organocúpricos El tratamiento de halogenuros de alquilo o arilo con litio metálico da compuestos organolíticos. en general. no son atacados por los compuestos de Grignard. y esta selectividad es un factor importante para determinar su utilidad.

mientras que el oxígeno es rico en ellos. En consecuencia. la presencia de uno de estos grupos en la molécula del cloruro de ácido no interfieren con la síntesis de una cetona.La menor reactividad de los compuestos organocúpricos no solo posibilita la síntesis de cetonas. ¿Qué tipo de reactivo ataca a un grupo así? Dado que el paso importante de estas reacciones es la formación de un enlace con el carbono carbonílico deficiente en electrones (electrofílico). Estos dos efectos concuerdan con la estructura del grupo carbonilo y se deben. a lo mismo: la capacidad del oxígeno para acomodar una carga negativa. este grupo es más suceptible al ataque por reactivos nucleofílicos ricos en electrones. C=O. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. Por ser plano. En esta sección examinaremos el grupo carbonilo como lugar para la adición nucleofílica. -CN. en dirección perpendicular al plano del grupo. ya que aquéllos no reaccionan con muchos de los grupos funcionales sensibles a los reactivos de Grignard y de organolitio: -NO2. por ejemplo. la parte de la molécula que lo contiene queda abierta al ataque relativamente libre por arriba y por abajo. El carbonilo contiene un doble enlace carbono-oxígeno. Adición nucleofílica El grupo carbonilo. esto es. rige la química de aldehídos y cetonas de dos maneras: (a) proporcionando un sitio para la adición nucleofílica. por bases. -COOR. -CO-. y (b) aumentado la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono alfa. de hecho. Como los electrones n móviles son fuertemente atraídos por el oxígeno. Por ejemplo: 2O2N Cloruro de p-nitrobenzoilo COCI + (CH3)2CuLi Dimetilcuprato de litio 2O2N C CH3 O p-nitratofenona (Metil p-nitrofenil cetona) CH3OCCH2CH2CCH2CH2CH(CH3)2 O O 4-oxo-7-metiloctanoato de metilo (Un y . por lo que no es de sorprender que este accesible grupo polarizado sea muy reactivo. si no que también amplía la aplicabilidad del método.ceto éster) CH3OCCH2CH2CCI + (CH3)2CHCH2CH2 2CuLi O O Diisopentilcuprato de litio 7 Reacciones. el carbono carbonílico es deficiente en electrones. R' :Z C O R' R Z C &O R' R Z C H2O R' OR Z C OH R Reactivo Trigonal Estado de transición Haciéndose tetraédrico Carga negativa parcial sobre el oxígeno Producto Tetraédrico Carga negativa sobre el oxígeno .

parece estabilizar aún más al reactivo. el carbono es trigonal. En el estado de transición. la adición nucleofílica a aldehídos y cetonas puede ser catalizada por ácidos (a veces por ácidos de Lewis). puede obtenerse una descripción mucho más realista de la reactividad del grupo carbonilo estudiando el estado de transición para el ataque de un nucleófilo. grupos más grandes (R y R’) tenderán a resistir más la aglomeración entre ellos que los más pequeños. estabiliza el estado de transición y acelera la reacción. Sin embargo. En el reactivo. por lo que debilita el estado de transición al intensificar la carga negativa que se desarrolla en el oxígeno. Donde el aldehído tiene un hidrógeno. pues permite que el oxígeno adquiera los electrones n sin tener que aceptar una carga negativa. en el estado de transición. Un grupo alquilo libera electrones. Podríamos suponer que un grupo arilo. causando así una desactivación neta. (La polaridad del carbonilo no es la causa de la reactividad. un protón se une al oxígeno carbonílico.) Por lo general. los aldehídos sufren la adición nucleofílica con mayor facilidad que las cetonas. con su efecto inductivo de atracción electrónica . sino tan sólo otra manifestación de la electronegatividad del oxígeno. el estado de transición es relativamente holgado si lo comparamos. es decir. por ejemplo. que es más grande que el hidrógeno. del primero. C O - Adición nucleofílica catalizada por ácidos :Z R' C O R H+ R' C OH R Sufre ataque nucleofílico con mayor facilidad R' R Z C &+ OH R' R Z C OH . Esta protonación previa rebaja la Eact para el ataque nucleofílico. el carbono comienza a adquirir la configuración tetraédrica que tendrá en el producto: los grupos unidos a él se acercan entre sí. por resonancia (contribución de I).Como es de suponer. Esta diferencia de reactividad concuerda con los estados de transición implicados y parece deberse a una combinación de factores electrónicos y estéricos. La tendencia del oxígeno a adquirir electrones su capacidad para soportar una carga negativa es la verdadera causa de la reactividad del grupo carbonilo ante los nucleófilos. y resiste más a la aglomeración en el estado de transición. con el estado de transición para una reacción SN 2 con su carbono pentavalente a la que nos referimos cuando decimos que el grupo carbonilo es accesible al ataque. el oxígeno comienza a adquirir los electrones y la carga negativa que tendrá en el producto. Sin embargo. una cetona tiene un segundo grupo alquilo o arilo. R + I En presencia de un ácido. Es de suponer que habrá un impedimento estérico moderado en esta reacción. por esta razón.

Estudiada en la sección 21. p.REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS 1. Pt o Pd C O Ejemplos: LiAIH4 o NaBH4.+ CHX3 Reaccion del haloformo C2H5CO.8. 119ºC CH3 CHCOOK H2SO4 CH3 CH3 KOCI CHCI3 + CH3C CH3C CHCCH3 60ºC O Oxido de mesitilo (4-Metil-3-penten-2-ona) CH3C CHCOOH Acido 3-metil-2-butenoico 2. (a) Aldehídos Ag(NH3)2+ R CHO ó Ar CHO Ejemplo: KMnO4 K2Cr2O7 R COOH o Ar Utilizada sobre todo COOH para detectar aldehídos CH3CHO + 2Ag(NH3)2+ + 3OHSolución incolora (b) Metil cetonas OXR C CH3 o Ar C CH3 O O Ejemplos: C2H5 C CH3 + 3OI- 2Ag + CH3COO. Reducción (a) Reducción a alcoholes.+ CHI3 + 2OHYodoformo Amarillo.o Ar COO. Oxdación. Ni Ciclopentanona C CH3 O Acetofenona LiAIH4 Ciclopentanol H+ CH CH3 OH Alcohol a-feniletílico H OH C OH H .+ 4NH3 + 2H2O Ensayo de Espejo Tollens de plata R COO. Estudiada en la sección 21.9. H2 + Ni.f. luego H+ O H2.

HCI conc. Zn(Hg). HCI conc. C O NH2NH2. Estudiada en la sección 26. Estudiada en la sección 21.(b) Reducción a hidrocarburos. base Ejemplos: CH3CH2CH2COCI AICI3 C H H C H H CCH2CH2CH3 O n-Butirofenona (Fenil n-propil cetona) O NH2NH2. . base Ciclopentanona Ciclopentano H H Zn (Hg).11. CH2CH2CH2CH3 n-Butilbenceno Reducción de Wolff-Kishner para compuestos sensibles a bases Reducción de Clemmensen para compuestos sensibles a bases (c) Aminación reductiva.9.

C O H2N G H2N OH H2N NH2 H2N NHC6H5 H2N NHCONH2 Hidroxilamina Hidracina Fenilhidracina Semicarbazida C N OH C N NH2 C N NHC6H5 + H2N G C NH G OH Producto Oxima Hidrazona Fenilhidrazona Utilizada para C N G + H2O identificación CH3 H SO C CH3 + NaCN 2 4 CH3 H O.3.14 a 17. H2SO4 C CN 2 CH3 O Acetona OH Cianohidrina de la acetona C N NHCONH2 Semicarbazona . Estudiada en las seccines 17. Adición de derivados del amoniaco. Adición de cianuro. Formación de cianohidrinas. HCI C CN 2 OH CH3 H C COOH OH Acido mandélico CH3 C COOH OH CH3 CH2 C COH Acido metacrílico (Acido 2-metilpropenico) 5. Estudiada en la sección 21.12.17 y 21. C + R MgX C R H2O C R OMgX O OH 4. Adición de reactivos de Grignard. Estudiada en la sección 21.11 C O Ejemplos: H C O NaCN NaHSO3 Benzaldehído Mandelonitrilo + CNH+ C CN OH Cianohidrina H H O.10.

3 y 25.Ejemplos: H H H+ CH3C NOH + H2O Acetaldoxima H H+ C NNHC6H5 + H2O Fenilhidrazona del benzaldehído CH3C O + H2N OH Acetaldehído Hidroxilamina H C O + H2N NHC6H5 Benzaldehído Fenilhidracina 6. 65ºC OCH3 Reacción de + HCOO. temperatura ambiente 2HCHO HCOO. Estudiada en la sección 21.13. H C O base fuerte -COO+ + -CH2OH 2 Un aldehído sin Sal de Alcohol hidrógenos a ácido Ejemplos: 50% NaOH. Adición de alcoholes. Formación de acetales. Br2.14.Cannizzaro OCH3 cruzada OCH3 Alcohol 3.4-dimetoxibencílico CH2OH m-Clorobenzaldehído CHO OCH3 Veratraldehído 3. Reacción de Cannizzaro.4-Dimetoxibenzaldehído 8.+ CH3OH Formaldehído Ion formiato Metanol CHO 2 50% KOH CI CI Ion m-clorobenzoato COO+ CI Alcohol m-clorobencílico CH2OH + HCHO 50% NaOH.4. I2 . O O C C + X2 ácido o base C C + HX a-Halogenación H X X2 = CI2. Estudiada en la sección 21. Halogenación de cetonas. C O Ejemplo: H CH3 C O + 2C2H5OH Acetaldehído HCI + 2ROH H+ C OR + H2O OR Un acetal H CH3 C OC2H5 + H2O OC2H5 Acetal (Dietil acetal del acetaldehído) 7. Estudiada en las secciones 25.

RCHO + Ag(NH3)2+ Solución incolora RCOO. en particular para diferenciarlos de las cetonas. por definición. (b) (b) Reacciones relacionadas con la condesación aldólica. Los aldehídos no sólo son oxidados por los mismos reactivos que oxidan alcoholes primarios y secundarios permanganato y dicromato. . (a) (a) Condensación aldólica. El reactivo de Tollens contiene el ión diaminaplata. sino también por el débilmente oxidante ión plata. en particular para diferenciarlos de las . es la reacción que más distingue a los aldehídos de las cetonas. (c) (c) Reacción de Wittig. bien como un protón o como un átomo. La oxidación del aldehído va acompañada por reducción del ión plata a plata elemental (en forma de espejo. donde se aprovecha el hecho de que el reactivo de Tollens no ataca dobles enlaces carbono-carbono. un aldehído tiene un átomo de hidrógeno unido al carbono carbonílico. el cual no aparece en una cetona. La oxidación.+ Ag Espejo de plata H B B a a reactivo de Tollens RCH CH C O RCH CH COOH Aldehído a. (La oxidación con ión cúprico complejo es una característica de ciertos compuestos carbonílicos sustituidos y se tratará junto con los carbohidratos en ) La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos. este hidrógeno es sustraído durante la oxidación.9. Adición de carbaniones. donde la estructura lo permite. no así las cetonas. 9. Esta reacción es de utilidad en doble enlace de la forma enólica y.B-no saturado Acido a. La oxidación por ión plata requiere un medio alcalino. 8 Oxidación Los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos carboxílicos. mientras que la reacción análoga para una cetona no tiene lugar: la separación de un grupo alquilo o arilo. Esta reacción es de utilidad en síntesis donde los aldehídos son más accesibles que los ácidos correspondientes. que se debe a la diferencia en sus estructuras. . tiene lugar a OH C C C H Enol O C C C H H Cetona OH C C C H Enol . y para evitar la precipitación del óxido de plata insoluble se añade un agente completamente: amoniaco. si las condiciones son las adecuadas). en especial en las síntesis de ácidos no saturados con aldehídos no saturados obtenidos mediante la condensación aldólica . .B-no saturado La oxidación con el reactivo de Tollens es útil en la detección de aldehídos. Ag(NH3)2+. Cualquiera que sea el mecanismo exacto.

8) Los aldehídos pueden reducirse a alcoholes primarios. se requiere un agente reductor regioselectivo. donde el hipohalogenito tiene la ventaja especial de no atacar dobles enlaces carbono-carbono. Por ejemplo: O LiAIH4 Ciclopentanona H+ H OH Ciclopentanona H Ni CH3CH2CH2CH2OH CH3CH CHCHO 2. y las cetonas. a alcoholes secundarios por hidrogenación catalítica.8) Para reducir un grupo carbonilo que se encuentra conjugado con un doble enlace carbono-carbono sin reducirlo. LiAiH4. especialmente compuestos carbonílicos que se pueden obtener por condensación aldólica. Por tanto. es habitual obtener una mezcla de ácidos carboxílicos. Aldehído crotónico Alcohol n-butílico Por condensación aldólica de acetaldehído CH CHCHO 9-BBN HOCH2CH2NH2 Alchol cinamílico Cinamaldehído Por condensación aldólica de benzaldehído y acetaldehído (Sec. . 25. 25. o bien empleando agentes reductores químicos. Por ejemplo: H CH3 C C C CH3 KOCI H CH3 C C COOH + CHCI3 O Puede obtenerse por Acido a-metilcinámico 9 Reducción condensación aldólica (Sec.Ambos lados del grupo carbonilo. la reacción mencionada también es útil en síntesis. Aparte de utilizarse a menudo para detectar estas cetonas. como el hidruro de litio y el aluminio. Las metilcetonas se oxidan suavemente por medio de un hipohalogenito en la reacción del haloformo. Esta reducción es útil para preparar ciertos alcoholes menos accesibles que los compuestos carbonílicos correspondientes.

indirectamente. la unión de cadenas alquílicas rectas al anillo bencénico.del metal al carbono carbonílico: H C O + H AIH310 Adición de reactivos de Grignard 3C O C OAIH3 H C O 4AI- La adición de reactivos de Grignard a aldehídos y cetonas se ha estudiado como uno de los métodos más importantes para preparar alcoholes complejos El grupo orgánico. 4R2C=O + LiAIH4 (R2CHO)4AILi H2O 4R2CHOH + LiOH + AI(OH)3 Nuevamente. la reducción de Clemmensen. o (b) hidracina. y una base fuerte. el nucleófilo es hidrógeno transferido con un par de electrones en forma de ion hidruro. Estas reducciones son muy importantes cuando se aplican a alquil aril cetonas obtenidas por acilación de Friedel-Crafts. la reacción de Cannizzaro. la reducción de Wolff Kishner. como KOH o t-butóxido de potasio.Aldehídos y cetonas pueden reducirse a hidrocarburos por la acción de (a) cinc amalgamado y ácido clorhídrico concentrado. HCI OH CO(CH ) CH 2 4 3 OH OH CH2(CH2)4CH3 4-n-Hexilresorcinol Usalo como antiséptico Analizaremos un tipo especial de oxidación y reducción. La obtención de alcoholes a partir de compuestos carbonílicos se realiza suavemente y con rendimientos elevados si se utilizan sustancias como hidruro de litio y aluminio. Observemos un poco más detenidamente la reducción con los hidruros metálicos. R C O + R MgX -+ C OMgX . pues esta secuencia de reacciones permite. Por ejemplo: OH CH3(CH2)4COOH. es un nucleófilo poderoso. NH2NH2. ZnCI2 OH Resorcinol OH Zn(Hg). LiAlH4. transferido con un par de electrones desde el magnesio al carbono carbonílico. Estoa vez. H:. vemos aquí la adición nucloeofílica.

los productos son a-hidroxiácidos o ácidos no saturados. al carbono carbonílico. calor C CN 2 4 CH3CH2 CH3 C COOH OH Etil metil cetona 2-Butanona CH3 CH3CH C COOH Acido 2-metil-2-butenoico . el oxígeno acepta un ion hidrógeno para dar el producto cianohidrina: C O :CNReactivo nucleofílico C CN O- H+ C CN OH Cianohidrina Aunque los elementos del HCN son los que se unen al grupo carbonilo. Las cianohidrinas son nitrilos. en este caso. H+ O2N H C CN OH HCI. En apariencia. Por ejemplo: H C O O2N m-Nitrobenzaldehído CN-. H+ CH3CH2 C O CH3 OH H SO . puesto que el HCN. un ácido muy débil. son hidrolizables. calor O2N H C COOH OH Acido m-nitromandélico CH3 CH3CH2 CN-. la reacción se efectúa añadiendo Una cianohidrina una mezcla del ácido mineral a compuesto carbonílico y cianuro de sodio acuoso.11 Adición de cianuro Los elementos del HCN se agregan al grupo carbonílico de aldehídos y cetonas para generar compuestos conocidos como cianohidrinas: C + CNO H+ C CN OH A menudo. Eso es de esperar. es una fuente muy pobre de ión cianuro. y su uso principal se basa en que. un medio muy ácido donde la concentración de HCN no ionizando es máxima retarda de hecho la reacción. fuertemente básico. luego (o quizá simultaneamente). como otros nitrilos. la adición implica el ataque nucleofílico del ion cianuro.

clorhidrato de fenilhidracina. estos derivados son básicos. Cuando se necesitan. El aire oxida con más facilidad estas sales que a las bases libres. NH2CONHNH3 +Cl-. las condiciones para la adición más rápida son el resultado de un compromiso: la solución será lo . C6H5NHNH3 +Cl-. de modo que deja de ser un nucleófilo. La adición implica un ataque nucleofílico del compuesto nitrogenado básico al carbono carbonílico. también puede protonarse para formar el ión +H3N-G. C6H5NHNH3+CI. Algunos de estos reactivos y su productos son: H+ C + :NH2OH O Hidroxilamina C NHOH OH C NOH Oxima + H2O C + :NH2NHC6H5 O Fenilhidracina H+ C NHNHC6H5 OH C NNHC6H5 + H2O Fenilhidrazona C + :NH2NHCONH2 O Semicarbazida H+ C NHNHCONH2 OH C NNHCONH2 + H2O Semicarbazona Al igual que el amoniaco. y clorhidrato de semicarbazida. H2N G. la adición se favorece con una acidez elevada. En consecuencia.+ Clorhidrato de fenilhidracina Acido más fuerte CH3COO-Na+ Acetato de sodio Base más fuerte C6H5NHNH2 + CH3COOH + Na+CIFenilhidracina Acido acético Base más débil Acido más débil A menudo es necesario ajustar el medio de reacción a la acidez precisa. que aparece de electrones no compartidos. De esta manera. el derivado amoniacal.12 Adición de derivados del amoniaco Ciertos compuestos relacionados con el amoniaco se adicionan al grupo carbonilo para formar derivados que son importantes sobre todo para la caracterización e identificación de aldehídos y cetonas. La protonación del oxígeno carbonílico hace al carbono correspondiente más susceptible al ataque por el nucleófilo. los reactivos básicos se liberan de sus sales por adición de una base en presencia del compuesto carbonílico. y por tanto reaccionan con ácidos para formar sales: clorhidrato de hdroxilamina. por lo general acetato de sodio. Los productos contienen un doble enlace carbono-nitrógeno que resulta de la eliminación de una molécula de agua de los productos de adición iniciales. la adición será favorecida por una acidez baja cuando se trata de un compuesto nitrogenado. Sin embargo. por lo que estos reactivos se conservan y manejan mejor. HONH3 +Cl-. Por tanto. en lo que concierne al compuesto carbonílico.

H C O H+ C OH C N G HO H H+ +H N 3 C N G + H2O + H+ H2N G Base libre: nucleofílica G Sal: no nucleofílica 13 Adición de alcoholes. el ácido es cloruro de hidrógeno. Las condiciones exactas dependen de la basicidad del reactivo y de la reactividad de la sustancia carbonílica.) H C O + 2C2H5OH Benzaldehído Alcohol etílico HCI seco H C OC2H5 + H2O OC2H5 Dietil acetal del benzaldehído Hay bastante evidencia de que en solución alcohólica el aldehído se encuentra en equilibrio con un compuesto llamado hemiacetal: H R' C O + ROH H H+ R' C OR OH Un hemiacetal . Formación de acetales Los alcoholes se adicionan al grupo carbonílico de aldehídos en presencia de ácidos anhidros para generar acetales: H C O + 2ROH Alcohol Aldehído R' H HCI seco R' C OR + H2O OR Acetal La reacción se realiza abandonado el aldehído con un exceso de alcohol y un poco de ácido. y se obtienen de otras maneras. ambos anhidros. pero no tanto como para que la concentración del compuesto nitrogenado libre resulte demasiado baja. En la preparación de los etil acetales el agua formada se suele eliminar mediante un azeótropo de agua benceno y alcohol etílico.suficientemente ácida para que se protone una fracción apreciable del compuesto carbonílico. (Los cetales simples generalmente son difíciles de preparar por reacción entre cetonas y alcoholes. por lo general.

En presencia de ácido. Los acetales tienen la estructura de los éteres.El hemiacetal se forma por adición de la molécula nucleofílica del alcohol al carbonilo. la formación de acetales comprende (a) la adición nucleofílica al grupo carbonilo y (b) la formación de un éter por un carbocatión. pero son estables frente a las bases. incluso a temperatura ambiente. ya tratada en la formación de éteres. H H H (1) R' C OR + H+ R' C OR OH2 R' OH Hemiacetal H (2) R' C OR + ROH I C OR + H2O I H R' C OR OR H R' H C OR + H+ OR Acetal De este modo. El mecanismo de la hidrólisis es exactamente el contrario del que da los acetales. es tanto éter como alcohol. y como tales pueden degradarse con ácidos. reacciona con más disolvente y forma el acetal. dfieren de los éteres por a gran facilidad con que experimentan la escisión por ácidos: se convierte en adehído y alcohol al H+ R' C OR + H2O rápida OR Acetal H H R' C O + 2ROH Aldehído Alcohol Ser expuesto a la acción de ácidos minerales diluidos. que es un éter: H R' C OR + ROH H+ R' OH Hemiacetal (Un alcohol) H C OR + H2O OR Acetal (Un éter) La reacción comprende la generación del ion I (paso 1). que actúa como un alcohol. los hemiacetales son demasiado inestables para poderlos aislar. Sin embargo. que luego se combina con una molécula de alcohol (paso 2) para dar el acetal protonado. Podemos apreciar que este mecanismo es estrictamente similar al de la vía SN1. . el hemiacetal. Salvo pocas excepciones.

Curiosamente. La contribución de 1b.El centro de la química de los acetales es el carbocatión. la provisión de electrones por el oxígeno. en este caso el oxígeno es la causa de la activación en la sustitución nucleofílica. puede ser que 1b por sí solo represente al ión. por supuesto. Descubriremos más adelante que la química de hemiacetales y acetales es fundamental para el estudio de los carbohidratos . es decir. . al igual que lo es en la sustitución electrofílica de éteres aromáticos. hace que este ion sea bastante más estable que los carbocationes ordinarios. (De hecho. también lo hace con el estado de transición que lleva a su generación. tanto para la formación de os acetales ( si se lee la ecuación 1 hacia la derecha) como para su hidrólisis (leyendo la ecuación 2 hacia la izquierda). que es un híbrido de las estructuras 1a y 1b. la formación o la hidrólisis del acetal. en cuyo caso será un carbocatión. El mismo factor que estabiliza al ión. sino un ion oxonio. donde cada átomo tiene un octeto electrónico.) H R C OR Ia H R C OR Ib Especialmente estable: cada átomo tiene octeto La generación de este catión es el paso que determina la velocidad. el desarrollo de una carga positiva en el estado de transición de la etapa que determina la velocidad. La característica común es. por lo que se acelera la aparición del ión junto con todo el proceso.

. ArCH2OH + HCOO-Na+ Esta reacción se conoce como reacción de Cannizzaro cruzada. Sin embargo. (En estas condiciones. CH2OH + HCOO-Na+ OCH3 Alcohol p-metoxibencílico La evidencia sobre todo cinética y por experimentación con compuestos marcados isotópicamente. indica que incluso esta reacción aparentemente tan diferente sigue el conocido esquema de los compuestos carbonílicos: adición nucleofílica.14 Reacción de Cannizzaro Al exponerse a la acción de álcali concentrado. suele dar todos los productos posibles. los aldehídos que carecen de hidrógenos a sufren una autoxidación-reducción para dar una mezcla de un alcohol y una sal de un ácido carboxílico. la reacción genera casi exclusivamente formato de sodio y e alcohol correspondiente al otro aldehído: ArCHO + HCHO NaOH conc. conocido como reacción de Cannizzaro. Por ejemplo: CHO + HCHO OCH3 Anisaldehído (p-Metoxibenzaldehído) NaOH conc. un aldehído con hidrógeno a daría rápidamente la condensación aldólica ) 2HCHO Formaldehído NaOH al 50% CH3OH + HCOO-Na+ Metanol Formiato de sodio O2N CHO NaOH al 35% O2N CH2OH + O2N COO-Na+ p-Nitrobenzaldehído Alcohol p-nitrobencílico p-Nitrobenzoato de sodio Una mezcla de dos aldehídos. Este proceso. si uno de ellos es formaldehído. sometida a la reacción de Cannizzaro. se suele realizar dejando a temperatura ambiente al aldehído en hidróxido acuoso o alcohólico concentrado. Esta comprende dos adiciones sucesivas: la de un ion hidróxiodo (paso 1) para dar el intermediario I y la adición de un ión hidruro de I a una segunda molécula de adehído (paso 2).

Los aldehídos se caracterizan. Así. amarillo o rojo. que n dan. se oxidan también con muchos otros agentes oxidantes: con KMn4 diluido. reaccionan cn Br 2 en CCI4. un aldehído o una cetona reaccionará con 2. sin embargo. La prueba de Tollens también es positiva para compuestos adicionales de fácil oxidación. es demasiado lenta como para confundirla con una prueba de insaturación.H (1) Ar C O + OHAr H C OOH I H (2) Ar C O + Ar H C OOH I Ar H C O. mientras que para las cetenas es negativa. frío y neutro. Los aldehídos.4-dinitrofenilhidrazonas.4-dinitrofenilhidracina. como ciertos fenoles aminas. Un ensayo muy sensible para aldehídos es la prueba de Schiff: un aldehído reacciona con el reactivo fuchsina-aldehído para dar un color magenta característico. . Aldehídos alifáticos y cetonas. por ejemplo. en especial derivados del amoniaco.4-dinitrofenilhidracina para formar un sólido insoluble. por su facilidad de oxidación: los aldehídos dan una prueba de Tollens positiva. Metilcetonas se caracterizan por el ensayo del yodoformo. además de que libera HBr.+ Ar H +H+ C O OH -H+ ArCH2OH ArCOO- La presencia de la carga negativa sobre I ayuda a perder el ion hidruro. 15 Análisis de aldehídos y cetonas Aldehídos y cetonas se caracterizan por adición de reactivos nuoclefílicos al grupo carbonilo. Aldehídos y cetonas se identifican a menudo por medio de los puntos de fusión de derivados como 2. desde luego. que tienen hidrógenos a. oximas y semicarbazonas . y con CrO3 en H2SO4 . pruebas positivas con 2. y distinguen en particular de las cetonas. reacción que. por lo general.

sin embargo.16 Análisis espectroscópico de aldehídos y cetonas Infrarrojo. Además. cuya absorción también se produce en un campo muy bajo. Como el grupo carbonilo es un sustituyente electronegativo. y por tanto un desprotector poderoso. aparece a unos 1700 cm-1. su frecuencia exacta puede dar mucha información sobre la estructura de la molécula. Los ácidos. cerca de 2720 cm-1. CHO. desprotege fuertemente a los carbonos adyacentes. donde raras veces es ocultada por otras absorciones intensas. se trata casi con certeza de un aldehído. y es con frecuencia la primera que se busca. Los ácidos carboxílicos y sus derivados también contienen un carbono carbonílico. El carbón carbonílico de aldehídos y cetonas absorbe en el intervalo  190 a 220. . intenso RCHO 1725 cm-1 ArCHO 1700 cm-1 R2CO 1710 cm-1 ArCOR 1690 cm-1 Ciclobutanonas 1780 cm-1 Ciclopentanonas 1740 cm-1 C C CHO 1685 cm-1 C C C O 1675 cm-1 C C C OH O (enoles) 1540-1640 cm-1 No sólo aldehídos y cetonas dan la banda carbonílica. y en la misma región general de aldehídos y cetonas. Una vez identificada como procedente de un aldehído una cetona (ver más adelante). La espectroscopia infrarroja es con mucha diferencia. absorbe en un campo muy bajo:  910. y el desdoblamiento fino se bserva a menud superpuesto en otros desdoblamientos. los ésteres tienen bandas de alargamiento C. sino también ácidos carboxílicos y sus derivados. Se trata de una de las bandas más útiles del espectro infrarrojo. El acoplamiento de este protón con otros adyacentes tiene una constante pequeña (J 1-3 Hz). A banda intensa. presenta hibridación sp2 y está unid a un oxígeno que es electronegativo. Los ésteres tienen la banda carbonílica a frecuencia algo más elevada que las cetonas de igual estructura general. aún en un campo más bajo que cualquier otro tipo de carbón. Alargamiento C=O.características RMN. la mejor forma de detectar la presencia de un grupo carbonilo en una molécula. El grupo CHO de un aldehído tiene una banda de alrgamiento C-H característica. Si se considera en conjunto con la banda carbonílica. en el intervalo de 150 a 185. por alargamiento C=0. aunque no tanto como el de aldehídos y cetonas. también presentan la banda ancha del -H. El protón de un grupo aldehído. RMC. Acidos carboxílicos y ésteres también presentan absorción carbonílica.

. más importante. una banda muy intensa ( la banda K) desde el ultravioleta lejano al cercano. El espectro ultravioleta puede dar mucha información sobre los compuestos carbonílicos. desplaza. sobre la conjugación del grupo carbonílico con un doble enlace carbono-carbono. En particular como es de suponerse después de nuestro análisis previo. Aldehídos y cetonas saturados absorbe débilmente en el ultravioleta cercano.Ultravioleta. La conjugación desplaza esta banda débil (la banda R) hacia longitudes de onda mayores (¿por qué?) y. C O máx 270-300 nm máx 10-20 C C C O más 300-350 nm máx 10-20 máx 215-250 nm máx 10 000-20 000 La posición exacta de esta banda K informa sobre la ubicación de sustituyentes en el sistema conjugado.