Presentaciones adaptadas al texto del libro:

“Temas de química (I) para alumnos de ITOP e ICCP”

Tema 5.-Termodinámica
y
Equilibrio

TERMODINAMICA APLICADA AL
EQUILIBRIO QUIMICO
Y A LA BIOQUIMICA

SEM 1- 2019 - I
PRINCIPIOS TERMODINAMICOS
 LA TERMODINÁMICA Y SUS APLICACIONES
A LOS SERES VIVOS

La termodinámica ,rama de la física que

estudia los efectos de los cambios de la
temperatura, presión y volumen de los
sistemas físicos a un nivel macroscópico.
Calor significa “Energía en tránsito” y
dinámica se refiere al “ movimiento”

En esencia estudia la circulación de la

energía y como la energía infunde
movimiento.
 Bioenergética.
La Bioenergética es una aplicación de la termodinámica que
ha permitido comprender, justificar y predecir procesos
biológicos desde la perspectiva de la utilización de la
energía.
En los organismos vivos la energía libre es transferida
permanentemente a través del acoplamiento de procesos
exergónicos y endergónicos. Esto justifica no sólo el
principio de conservación de la energía ( Primer Principio )
sino que los organismos vivos sostienen su orden
molecular a expensas del incremento del desorden en su
entorno( Segundo Principio ) ya que en todo proceso con
intercambio de energía útil o libre, también intercambio
con el entorno la forma menos útil de la energía que es el
calor.
 Bioenergética
Las células y organismos vivos son sistemas abiertos que desarrollan
trabajo para permanecer vivos, crecer y reproducirse mediante el
intercambio de materia y energía con su entorno.
La capacidad de captar energía de diversa fuentes y canalizarlas en
trabajo biológico es una actividad fundamental de los seres vivos.
Aprovechan la Energía:
• A partir de la Energía Solar.
•A partir de componentes químicos su entorno (nutrientes).

Utilizan laEnergia para la producción de un trabajo biologico.:

•Biosíntesis (Anabolismo)
•Trabajo mecánico (contracción muscular).
•Gradientes Osmóticos (transporte contra gradiente)
•Trabajo eléctrico (transmisión de impulso nervioso)

Bioenergética.- Estudio cuantitativo de la transferencia u uso de la

energía en los seres biológicos
La única energía que pueden utilizar las células es la Energía Libre
Energía libre de Gibbs (G)
Describe la transferencia y utilización de la
energía en los sistemas biológicos
Los organismos y las células que lo integran son
sistemas abiertos, en vez de cerrados y no se
encuentran en equilibrio.
Así las velocidades de las reacciones químicas
pueden ser mas importantes que las constantes
de equilibrio
El crecimiento celular engloba la
conversión metabólica de un substrato
en sus productos, lo que hace que se
libere energía en forma de ATP (ruta
catabólica), que será utilizada para la
síntesis celular (ruta anabólica)
Los cambios de energía que se dan en una reacción
química se pueden representar por :
La Energía Libre de Gibbs (G), expresa la cantidad de
energía capaz de realizar trabajo durante una reacción a
temperatura y presión constante

Es una función de estado: depende del estado inicial

y final, no del caminoseguido o mecanismo
La (- ) la reacción es Exergonica ( pierde energía)
La (+) la reacción es Endergonica ( gana energía)
La Entalpia ( H ), es contenido calórico del sistema
reaccionante, Refleja el numero y clase enlaces químicos
en los reactivos y productos.
(+) la reacción es exotérmica
(- ) la reacción es endotérmica
La Entropía (S) refleja el desorden de un sistema
En condiciones normales,la energía libre se expresa:
Podemos generalizar aún más esta ley de Gibbs y
expresar:

Cuando la transformación de un sistema cursa a

temperatura y presión constantes, si ocurre :
• Con ΔG < 0 ( negativa ), es un proceso
espontáneo en la dirección de la disminución
de G.
• Con ΔG > 0 ( positiva ), es un proceso que no
puede ocurrir espontáneamente.
• Con ΔG = 0 ( nula ), el sistema está en
equilibrio.
La termodinámica estudia los valores de las variables de un sistema
durante la transición de dos estados estacionarios, lo que nos permite
clasificar los sistemas en cerrados, abiertos y aislados

Nos centraremos en los sistemas abiertos que corresponden a

los seres vivos, ya que el primer
Y el segundo principio se cumple
Estrictamente en ellos
Cuando se relaciona un organismo vivo con la
segunda ley, lo comparamos con una maquina
térmica de que a partir de combustibles realizan
trabajos.
Una máquina térmica es un dispositivo que transforma calor
en trabajo mecánico y que funciona en dos depósitos de
diferente temperatura, y el trabajo mecánico se obtiene si
el calor se transfiere del depósito de mayor temperatura al
de menor temperatura
Eficiencia termica se define como en cociente del trabajo
obtenido y el calor que se suministra.
Para actividades con el correr, saltar se asocia el concepto
de eficiencia muscular como el cociente del trabajo
muscular realizado por los músculos y la energía
suministrada a través de los alimentos. Se ha verificado que
la eficacia muscular corresponde al 20%
PRIMERA LEY:
La energía puede convertirse
de una forma a otra, pero no
puede crearse ni destruirse. La
energía puede almacenarse en
varias formas y luego
transformarse en otras.
Cuando los organismos oxidan
carbohidratos, convierten la
energía almacenada en los
enlaces químicos en otras
formas de energía: calórica,
eléctrica, mecánica, química
Las reacciones químicas del
metabolismo de los seres vivos
involucra la oxidación de los
nutrientes que se ingieren a través de
la alimentación, para la producción de
ATP quien al romper sus enlaces libera
gran cantidad de energía ( 7,300 cal).

La célula mediante procesos complejos

es capaz de transformar la energía
potencial presente en los alimentos en
otro tipo de energía para llevar a cabo
todas las tracciones necesarias para su
funcionamiento, como la energía
cinética o calórica
Como segundo ejemplo
tenemos la función de
Citocromos, proteínas que
transportan la energía en todos
el organismo.
Las celulas animales obtiene
energia por medio de la
respiración aerobia, los
citocromos reciben los
electrones y los pasan a otras
moléculas iguales mediante la
transferencia de electrones,
que libera energía que se
almacena como ATP
SEGUNDA LEY

Define a la ENTROPÍA.
La entropía se puede considerar como una medida de lo
próximo o no que se halla un sistema al equilibrio; o
como una medida del desorden (espacial y térmico) del
sistema.
La segunda ley afirma que la entropía, o sea, el
desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer.
Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una
configuración de máxima entropía, ya no puede
experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio.
 los seres humanos efectuamos trabajo al
caminar, correr, levantar un objeto, etc., para
realizarlo requerimos de energía que el
organismo obtiene al transformar la energía
potencial química de los alimentos.
 Para las actividades antes mencionadas se
asocia el concepto de eficiencia muscular (E),
como el cociente del trabajo mecánico
realizado y la energía suministrada al cuerpo,
a través de los alimentos. Se ha verificado que
la eficiencia muscular en el trabajo mecánico
es aproximadamente del 20%, (E = 0.2).
Todos los seres vivos necesitan energía porque los procesos biológicos implican
la
realización de trabajo. Las células que forman los seres vivientes usan la energía
para los procesos de crecimiento, mantenimiento y reproducción.
El sol es la fuente primordial de casi toda la energía que sostiene la vida.
Desde la perspectiva de la
Termodinámica, expresa que:

La célula es un sistema abierto que no

está en equilibrio, sino que se
encuentra en estado estacionario,
puesto que permanentemente extrae
energía libre o útil del entorno, lo
cual le origina un aumento de su
entropía ( desorden ). Se trata
entonces, de que la célula es un
sistema muy eficaz en el uso de la
energía y la materia.
El hombre concebido como un sistema
termodinámico en interacción con su
entorno es un sistema abierto en estado
estacionario que mantiene constante
algunos parámetros:
* temperatura corporal
*pH sanguíneo
* concentración de iones extracelulares,
entre otros, por lo que puede caracterizarse:

El hombre es un sistema abierto en estado

estacionario, que mantiene constantes sus
propiedades, a pesar del intercambio de
masa y energía con su entorno, el medio
ambiente
El organismo humano necesita energía para
desarrollar sus funciones: moverse, conducir
información nerviosa, sintetizar y secretar
sustancias, mantener la circulación
permanente de la sangre, mantener los
movimientos pulmonares para el intercambio
gaseoso con el medio, etc.
La mayor parte de la energía la obtiene de los
alimentos. Y además tiene tejidos de
reservas para echar mano cuando no tiene
alimentos.
El criterio de espontaneidad le dará la variación de
energía libre que acompañe la transformación del sistema
o la transferencia de energía
Los “corolarios” de aplicación de esta magnitud:

• Todos los procesos ocurren con una cambio de energía libre (

ΔG)

• Cuando el sistema está en equilibrio, Δ G = O.

• Los procesos espontáneos se asocian a una disminución

de la G del sistema, es decir, Δ G < 0 y por lo tanto, de
signo negativo. Esto significa, que al final del proceso el
sistema quedó con menor G. En biología a estas
transformaciones se les llama exergónicas, es decir que se
libera energía. Ej. los mecanismos de degradación ,
metabolismo de moléculas, también llamado catabolismo
Desde la Termodinámica, se pueden analizar
las reacciones químicas que ocurren en el
organismo, muchas de las cuales son
espontáneas.
O sea, ocurren con un Δ G negativo ( < 0 )
Pero hay algunas que ocurren con Δ G
positivo (> 0 ). Estas reacciones, para que
ocurran necesitan de un “aporte” de
energía.
En los organismos vivos estas situaciones se
“arreglan” mediante el acoplamiento a una
reacción que ocurra con liberación de
energía, es decir, con Δ G < 0 o negativo
Por ej. en el proceso de degradación de la glucosa
(glucólisis) hay una 1ª reacción fundamental, que
es la fosforilación de la glucosa, esto es, un anión
fosfato se une al C 6 de la glucosa, mediante la
reacción:

Glucosa + Pi (Fosfato inorgánico) = Glucosa –

6 – fosfato

Esta reacción ocurre con un Δ G = 13, 4 kjoule /

mol, es decir con un Δ G > 0 (positivo)

Es decir, no es una reacción espontánea; para que

ocurra, necesita de energía adicional, que se la da
el ATP del modo siguiente.
Patologías
 EQUILIBRIO QUIMICO
En general las reacciones químicas no se
completan, es decir que no siempre la totalidad de
los reactantes se convierten en productos, sino que
se llega a un estado final de equilibrio, el cual es un
equilibrio dinámico (las reacciones se siguen
produciendo) entre los reactantes que permanecen
sin reaccionar y los productos de la reacción.
Estas reacciones se denominan reacciones
reversibles; en sistemas cerrados, todas las
reacciones son reversibles.
Que la evolución de un proceso químico depende de la
variación de energía libre.
Así en la reacción A+ B ⇒ C + D ,
para que se efectúe en el sentido indicado hace falta que
∆G < 0 .
Si ∆G > 0, el sentido de la reacción sería el contrario esto
es C + D ⇒ A+ B ,
y si ∆G = 0 , la reacción evolucionaría en ambos sentidos
pues se alcanzaría el equilibrio.
Se necesita tres condiciones para que se establezca un
equilibrio químico:
a)Que al cabo de determinado tiempo las concentraciones
de reaccionantes y productos se mantengan constantes
b) b) Que las velocidades de las reacciones directas e
inversas sean iguales
c)c) Que ∆G = 0
 Tratamiento termodinámico
Las condiciones de equilibrio para un proceso químico
dependen únicamente de la estequiometria
Mediante el uso de la energía de Gibbs, deduciremos la
expresión correspondiente al equilibrio químico.
La energía de gibbs de formación de un mol de gas en una
mezcla de gases ideales es:
GA = G°A + R T ln PA
donde
PA es la presión parcial del gas
A en la mezcla gaseosa expresada en atmósferas.
G°, es la energía de gibbs estándar, es decir definida para
una atmósfera de presión; de esta manera G° es
solamente función de la temperatura. GA depende de la
presión y la temperatura.
La constante termodinámica de equilibrio
Kp, es un número que no tiene unidades, es
decir es adimensional;
y es función exclusiva de la temperatura
(Kp = f(T)), porque ΔG° es función exclusiva
de la temperatura.
De la ecuación anterior queda
ΔG° = - R T ln Kp
Energía libre y procesos biológicos.
Ocurren sobre la base de reacciones químicas, a
partir de las cuales y por transformaciones de la
energía en sus diferentes tipos, redundan en un
efecto que puede ser químico, mecánico y eléctrico.
La variación de la energía libre ( ΔG ) de las
reacciones biológicas conocidas es afectada
por la temperatura, la presión y la
concentración inicial de reactivo y productos.
El cálculo de la ΔG se puede hacer en estos casos
aplicando la siguiente expresión:
ΔG = G 0 + R . T . Ln( productos / reactivos)
siendo R la constante de los gases, cuyo valor es 1,
987 cal / ( K . mol ) u 8, 31 J / ( K . mol )
Así por ejemplo, si la relación de concentración inicial
de glucosa dentro de la célula ( C intra ) y la
concentración fuera de ella ( C extra ) fuese igual a 10 y
la temperatura de 25 °C, aplicamos la ecuación para
calcular ΔG :

ΔG = G 0 + R . T . ln C intra / C extra
ΔG = 0 + 1, 987 cal/ K . mol . 298 K . ln 10 = 1.
363 cal / mol = 1, 36 kcal / mol

Este valor de ΔG indica la cantidad de energía que

debe “ invertir “ la célula para transportar 1
mol de glucosa desde el medio extra al
intracelular.

Dado que es un transporte en contra del

gradiente de concentración, no es un proceso
espontáneo!, por ello, sólo ocurre con un aporte
adicional de energía.
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EJERCICIOS