Energía, ATP y

Enzimas
• Conceptos de termodinámica
– Bioenergética
– Entalpía
– Entropía
– Energía libre de Gibbs
– Reacciones acopladas
• ATP
– Estructura
– Función
• Estado de transición en una reacción química
– Energía de activación (energía libre de activación)
• Enzimas
– Sitio activo
– Modelo llave-cerradura, modelo ajuste inducido
– Cofactor, coenzima
– Apoenzima, holoenzima
– Clasificación de las enzimas.
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• Inhibición enzimática
– Inhibidores competitivos
– Inhibidores no competitivos
– Inhibidores acompetitivos
• Función de los cofactores y coenzimas
• Efecto de la temperatura y el pH sobre la
reacción enzimática
• Regulación enzimática
– Control genético
– Modificación covalente
– Regulación alostérica
– Compartimentación
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 Conceptos de termodinámica

La energía y la materia son interconvertibles. Básicamente,

la materia es energía condensada.

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 La investigación de las transformaciones energéticas que
acompañan los cambios físicos y químicos de la materia se
denomina termodinámica.

Los principios de la termodinámica se utilizan para evaluar el flujo

y los intercambios de materia y de energía.
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 Pero, ¿cómo podemos aplicar los conocimientos de la
termodinámica a las reacciones que suceden en los seres vivos?

La respuesta es la bioenergética.

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 La bioenergética estudia éstos cambios (materia y energía)
dentro de los seres vivos.

Las reacciones dentro de una célula viva están afectadas por tres
factores:

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 ΔH: Denominada entalpía, nos indica la energía
liberada o absorbida en la reacción.

Cuando ΔH es positiva, es un proceso endotérmico.

Cuando ΔH es negativa, es un proceso exotérmico.

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 ΔS: Denominada entropía, nos indica el grado de
desorden de un sistema.

Cuando ΔS es positiva, es un proceso espontáneo.

Cuando ΔS es negativa, es un proceso no espontáneo.

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ΔG: Denominada energía libre de Gibbs, nos indica la
cantidad de energía disponible en el sistema para
realizar un trabajo químico.

Cuando ΔG es positiva, es un proceso endergónico

(no espontáneo).
Cuando ΔG es negativa, es un proceso exergónico
(espontáneo).
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 Donde:
R= 1.98 cal/mol°K ó 8.31 J/mol°K
T= temperatura en °K
Keq: constante de equilibrio de la reacción

ΔG° se define como energía libre estándar (reacciones a

25°C (298°K ) a 1 atm de presión, a una concentración
de los sustratos de 1 mol.

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Ejemplos:

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 calor
C2H2 + O2 CO2 + H2O

ΔG = (- 394.4 + (-237.2)) - (209.9 + 0) = -631.6 – 209.9 = -841.1

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Reacciones acopladas

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 Función del ATP

Adenina

Grupos fosfatos Ribosa

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QBC Eduardo García Borbón 19
ATP: es por excelencia, la «moneda energética» de la célula

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En una reacción química, no solo existen reactivos y
productos:

A mitad de la reacción se produce un intermediario,

llamado estado de transición.

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 Para que las reacciones químicas se lleven a cabo, se
necesita que las moléculas de reactivo lleguen al estado
de transición.

La energía necesaria
para que las moléculas
de reactivo lleguen a su
estado de transición, se
llama energía de
activación.

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Para acelerar la reacción, se pueden aumentar la
temperatura o la concentración de reactivos…

Otra manera de
acelerar la reacción, es
utilizando un
CATALIZADOR:

LAS ENZIMAS.

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Sitio activo

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Modelo llave-cerradura

Modelo ajuste inducido

Emil Fisher, 1890

Daniel Koshland, 1949

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En algunas enzimas, la actividad catalítica no depende
solamente de la enzima y el sustrato:

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Clasificación de las enzimas

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 Inhibición enzimática
La actividad enzimática puede ser inhibida. Las moléculas que
reducen la actividad de una enzima, denominada inhibidores.

Estos inhibidores incluyen fármacos, venenos, conservadores

alimentarios, antibióticos y metabolitos de procesos bioquímicos
normales.
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La inhibición puede ser reversible e irreversible.
Existen varios tipos de inhibidores:

Inhibidores competitivos

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Inhibidores no competitivos

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Inhibidores acompetitivos

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Inhibidores irreversibles

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 Función de los cofactores y coenzimas
Cofactores
Existen dos tipos de metales:
Los alcalinotérreos: Na, K, Mg, Ca
metales de transición: Zn, Fe, Cu

Los alcalinotérreos se unen de forma laxa a las

proteínas generalmente con funciones
estructurales, mientras que los de transición
tienen funciones claves en la catálisis.
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QBC Eduardo García Borbón 37
 Coenzimas

Moléculas orgánicas que dan versatilidad química a las

enzimas (muchas de ellas son vitaminas).

Pueden clasificarse de acuerdo a su función:

Transferencia de electrones: NAD, NADP, FAD, FMN.
Transferencia de grupos: TPP, CoA.

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 Efecto de la temperatura y el pH sobre la función
enzimática

• Temperatura:
Con un aumento de temperatura,
las moléculas contienen mayor
cantidad de energía para llegar al
estado de transición.

La temperatura óptima de una

enzima es aquella a la que trabaja
a su máxima eficiencia.
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• pH:
El cambio de [H+] puede
afectar la ionización de los
grupos R en los aa del sitio
activo.

El valor de pH en el que una

enzima alcanza su máxima
eficiencia, se le denomina pH
óptimo.

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pH óptimo

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 Regulación enzimática

La regulación enzimática dentro de la célula es

necesaria por varias razones:

1. Mantenimiento de un estado ordenado

2. Conservación de la energía
3. Capacidad de respuesta a los cambios ambientales

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• Control genético:

Las células pueden responder a variaciones de sus

necesidades metabólicas mediante la regulación de
síntesis de enzimas. A este proceso de le denomina
inducción enzimática.

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• Modificación covalente:

Varias enzimas se sintetizan y se almacenan en formas

inactivas (denominadas proenzimas o zimógenos).
Éstos se activan mediante la rotura (quimiotripsina) o la
formación (fosforilasa de glucógeno b) de enlaces
covalentes.

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• Regulación alostérica:

Las actividad catalítica de las enzimas pueden

modularse (aumentarse o disminuirse) con la unión de
ligandos a los denominado sitios alostéricos. Éstos
inducen cambios en la conformación de la enzima.

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• Compartimentación:
Creada por la estructura celular, es un recurso
importante de las reacciones bioquímicas, porque la
separación física hace posible el control independiente.

• División y control
• Barreras y difusión
• Condiciones de reacción
especializadas
• Control de daños

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