Síntesis de

Friedel-Crafts
Idearon una
reacción de sustitución
electrófila aromática en
Creada por la que un átomo de
hidrógeno de un
compuesto aromático
es sustituido por
un grupo alquilo o por
un grupo acilo
 Síntesis de Esta reacción tiene lugar por la
interacción de un compuesto
Friedel-Crafts aromático, que actúa como
nucleófilo, y un reactivo electrófilo
que presenta un carbono con
Ejemplos: deficiencia electrónica.

Benceno Cloruro de metilo Tolueno Ácido clorhídrico

Síntesis de la acetofenona

Cloruro de acetilo Benceno Acetofenona Ácido clorhídrico

 Se utilizan Ácidos de Para el AlCl3
Su estructura proporciona
escasa solubilidad en
Lewis, como: muchos de los solventes de
reacciones comunes
𝑨𝒍𝑪𝒍𝟑 , 𝑨𝒍𝑩𝒓𝟑 , 𝑭𝒆𝑩𝒓𝟑 ,
Para el AlBr3
𝑭𝒆𝑪𝒍𝟑 , 𝑺𝒃𝑪𝒍𝟑 , 𝑩𝑭𝟑 Ligeramente mas reactivo,
su estructura dimérica
permite la preparación de
soluciones catalíticas
Son utilizados
Catalizadores para generar ion
carbonio

Actividad Relativa
de los Catalizadores
 Agentes Haluros de alquilo,
La reactividad alquilantes mas alcoholes y olefinas se
del agente utilizan catalizadores
enérgicos ya que
alquilante moderados, para reactivos
forman con de alquilación muy
facilidad iones enérgicos (haluros de
carbonio alquilo), ácidos minerales
(alcoholes y alquenos).

Catalizadores

La reactividad
del anillo Los hidrocarburos con sustituyente electrón de
aromático donadores son más reactivos.
 Tipos de Reacciones
1) Reacciones de Alquilación:
1.1) Compuestos alquilarílicos: Las reacciones de alquilación son, en general reversibles

𝐴𝑙𝐶𝑙3

2 +

p-Xileno 1,2,4 trimetilbenceno Tolueno

1.2) Preparación de Alquilfenoles:

+
𝐴𝑙𝐶𝑙3
+ 𝐻2 𝑂

Butilfenol Terciario Agua

Alcohol Fenol
Tercbutilico
 2) Síntesis de las Cetonas:

2.1) Preparación de Alquilfenoles:

2.2) Cetonas alquilarílicas:

Acetofenona Ácido clorhídrico

Cloruro de acetilo Benceno
2.3) Cetoácidos: La preparación de cetoácidos es una de
las síntesis industriales más importantes pues es utilizada en la
industria de los colorantes

Anhídrido ftálico Benceno Ácido O-benzoilbenzoico

 3) Derivados de los Ácidos Carboxílicos:

a) Por acción del fosgeno: Su acción sobre compuestos aromáticos en particular esta favorecida por
los catalizadores de Friedel-Crafts.

+ 𝐴𝑙𝐶𝑙3

Fosgeno Benceno Cloruro de Benzoílo

4) Síntesis de los Arilalcanoles:
Si se condensan el óxido de etileno y el benceno en presencia de cloruro de
aluminio, se obtiene el alcohol beta feniletilico

𝐴𝑙𝐶𝑙3 + 𝐻𝐶𝑙
+

Benceno β- Feniletílico Ácido Clorhídrico

Óxido de Etileno
5) Preparación de compuesto halogenados:
Preparación de compuesto halogenados

Las cloraciones ordinarias de benceno, naftaleno, fenol, etc., en presencia

de cloruros férrico o alumínico, se clasifica, en general, dentro de los
procesos de halogenación.

𝐹𝑒𝐶𝑙3
+ 𝐶𝑙2 + 𝐻𝐶𝑙

Benceno Cloro Cloro Benceno Ácido clorhídrico

6) Preparación de compuesto halogenados:

La acción deshidratante del cloruro de aluminio hace posible un buen

número de síntesis. Aunque en todas estas reacciones se produce la
eliminación de una molécula de agua

𝐴𝑙𝐶𝑙3
+ + 𝐻2 𝑂

Acetofenona Benzaldehído Calcona Agua

 7) Reacciones de isomerización:

Antes se ha visto que las alquilaciones son reacciones de equilibrio que

se caracterizan muchas veces por una isomerización de posición y
estructural

𝐴𝑙𝐶𝑙3 +
+ 𝐻𝐶𝑙

1-cloro-2-metil Benceno Terc-butil Benceno Ácido Clorhídrico

propano
 Mecanismo de las reacciones de Friedel-Crafts

1) Alquilación de Friedel-Crafts
1.1) En haluros de alquilo:
𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑯𝟑

𝐴𝑙𝐶𝑙3
+ +
HCl
𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝒍

Benceno Cloruro de Etil Ácido

etilo Benceno Clorhídrico
 Primero se da la unión del cloruro de etilo con el tricloruro de aluminio,
luego se separa el cloro quedando con una carga positiva el 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝑯𝟐
y el haluro metálico es cargado negativo porque gana electrones.

Ahora unimos el benceno con el catión, donde se rompe un enlace doble en el benceno
para que permitir la unión del catión
Por ultimo unimos el haluro metálico cargado negativo se
junta con el compuesto obtenido, para que haiga así un
desprendimiento del hidrogeno y así poder obtener los
productos
1.2) En alcoholes:

𝑵𝑯𝟐 𝑵𝑯 −𝑪𝑯𝟑

𝐴𝑙𝐶𝑙3 +
+ 𝑪𝑯𝟑 − 𝑶𝑯
𝑯𝟐 𝑶

Anilina Metanol Metil Agua

anilina
Primero se da la unión del alcohol con el tricloruro de aluminio, luego se separa
el OH quedando con una carga positiva el 𝑪𝑯𝟑 y el haluro metálico es cargado
negativo porque gana electrones.

Ahora unimos el benceno con el catión, donde se rompe un enlace doble en el

benceno para que permitir la unión del catión
Por ultimo unimos el haluro metálico cargado negativo se junta con el compuesto
obtenido, para que haiga así un desprendimiento del hidrogeno y así poder obtener
los productos
 2) Acilación de Friedel-Crafts

clorhídrico

- Primero se da la unión del grupo acilo con el tricloruro de aluminio, luego se separa el cloro
del grupo acilo quedando con una carga positiva y el haluro metálico es cargado negativo
porque gano electrones.
 Ahora unimos el benceno con el catión de acilo, donde se rompe un
enlace doble en el benceno para así permitir la unión del catión de
acilo

Por ultimo unimos el haluro metálico cargado negativo con el compuesto obtenido, para que
haiga así un desprendimiento del hidrogeno y así poder obtener los productos
Factores químicos y físicos que influyen
en la reacción
1) Cantidad de cloruro de aluminio necesaria

La síntesis de hidrocarburos, como el etilbenceno y sus homólogos, la isomerización

de las olefinas, parafinas y ciclo parafinas, y la polimerización de las olefinas y de los
haluros de alquilo son reacciones que conducen en primer lugar a la formación de
compuestos inestables de adición del cloruro de aluminio. En estas reacciones sólo se
necesitan cantidades relativamente pequeñas de catalizador.
Cuando se emplean los alcoholes como agentes alquilantes, la cantidad de AlCl3
necesaria depende del tipo de alcohol con que se opere. Según que los alcoholes
sean terciarios, secundarios o primarios se necesitan aproximadamente 0,5, 0,75 y 1,0
moles, respectivamente.
2) Influencia del tamaño de las partículas de cloruro de aluminio

Las prácticas aconsejan emplear el cloruro de aluminio en forma de gránulos o de pequeños trozos. El producto
es en esta forma menos higroscópico, se puede manejar mejor, es más fácil la alimentación de los reactores y,
finalmente, como las partículas mayores no accionaran tan rápidamente.
Al preparar cetonas alquilarilicas y algunos cetoácidos se encuentra que el tamaño de las partículas de cloruro de
aluminio está estrechamente relacionado con la eficiencia de la agitación. Cuando se trata de obtener cetoácidos,
si la agitación es medianamente intensa, resulta ventajoso emplear trozos del tamaño de lentejas.
3) Eliminación o adición del ácido clorhídrico

En la mayoría de las síntesis de Friedel-Crafts se desprende ácido clorhídrico, volátil.

𝐶𝐻3 . 𝐶𝑂. 𝐶𝑙 + 𝐶6 𝐻6 → 𝐶2 𝐻5 . 𝐶𝑂. 𝐶𝐻3 + 𝐻𝐶𝑙

𝐶2 𝐻5 𝐶𝑙 + 𝐶6 𝐻6 → 𝐶2 𝐻5 . 𝐶6 𝐻5 + 𝐻𝐶

En fase liquida, de cetona y cetoácidos, es necesario conseguir una mezcla homogénea

de los reactivos y eliminar el productor volátil de la reacción, o sea el ácido clorhídrico.
En cambio, cuando se condensan olefinas, alcoholes y monóxido de carbono (con AlCl2)
debe introducirse ácido clorhídrico para facilitar la formación de los cloruros de alquilo y
formilo, respectivamente.
 4) Influencia de la temperatura

Con el aumento de la temperatura, se consigue, aumentar la velocidad de las

reacciones. En las síntesis de Friedel-Crafts pueden ocurrir estos y otros cambios
profundos, cuando no se opera a la temperatura más adecuada. La elevación
moderada de la temperatura puede conducir a condensaciones secundarias, que van
acompañadas de desprendimiento de ácido clorhídrico o agua, a costa de una o de
dos moléculas. Cuando se calienta excesivamente pueden convertirse las masas
reaccionantes en productor de aspecto oleaginoso o resinoso, de constitución compleja
y poco conocido
 5) Influencia de los disolventes

La síntesis de Friedel-Crafts se suelen efectuar en medios de bastante fluidez.

Cuando se trata de la preparación de los cetoáciados, cetonas, alquilarilicas y
arilalcanoles, es conveniente emplear como disolvente un exceso del hidrocarburo
aromático o sustituido, el empleo de un disolvente relativamente inerte se suele
utilizar el disulfuro de carbono, como también el tetracloroetano y el nitrobenceno.
Especialmente en las reacciones que se operan a temperaturas altas. Cuando se
trata de alquilaciones o polimerizaciones que tienen lugar a bajar temperaturas se
emplean etileno y propano líquidos.
Las principales funciones del disolvente son: (1) mantener una pasa reaccionante
homogénea, y (2) actuar como un buen agente de transmisión (disipación) del
calor.
 6) Hidrólisis de la masa de reacción

Al hidrolizar el complejo formado por el cloruro de aluminio anhidro y las

cetonas o los cetoácidos, etc., conviene que la temperatura se mantenga bajo
de la máxima empleada en la condensación.
En las alquilaciones e isomerizaciones, el complejo se obtiene en forma de un
lodo o precipitado, que puede separarse para ser empleado después.
Cuando se hidroliza una mezcla reaccionante líquida por adición de un ácido
mineral, hay peligro que la temperatura llegue a ser excesiva antes que se
verifique de modo completo la hidrólisis de toda la carga.