FACULTAD DE INGENIERA

Ingeniera Qumica para la Direccin

Qumica orgnica II
Mtro. Miguel ngel Aguilar Estrada

Prctica 2: Yodacin de la Vainillina.

Michel Tonatiuh Ramrez Ortiz

Fecha de realizacin: 24/01/13
Fecha de entrega: 31/01/13

Introduccin:
El mecanismo de la sustitucin aromtica electrfila
Los alquenos reaccionan como especies nucleoflicas atacando a los electrfilos
para dar productos de adicin. Los electrones p de los alquenos estn enlazados
con menor firmeza a los ncleos que los electrones s, y atacan a los electrfilos
para generar un carbocatin que a continuacin es atacado por un nuclefilo para
dar finalmente el producto que resulta de la adicin al doble enlace.
El benceno, al igual que un alqueno, tiene nubes electrnicas p por arriba y por
debajo del plano molecular que forman los enlaces s. Aunque los electrones p del
benceno forman parte de un sistema aromtico estable pueden atacar a un
electrfilo fuerte y generar un carbocatin que est relativamente estabilizado por
deslocalizacin de la carga positiva.
No es de extraar que en sus reacciones tpicas el anillo bencnico sirva de fuente
de electrones, esto es, que acte como base. Los compuestos con los que
reacciona son electrnicamente deficientes; es decir, son reactivos electroflicos o
cidos. Al igual que las reacciones tpicas de los alquenos son de adicin
electroflica, las del anillo bencnico son de sustitucin electroflica.
Estas reacciones no slo son tpicas del benceno mismo, sino tambin del anillo
bencnico donde quiera que se encuentre y, de hecho, de muchos anillos
aromticos, bencenoides y no bencenoides.
La sustitucin electroflica aromtica incluye una amplia gama de reacciones:
nitracin, halogenacin, sulfonacin y reacciones de Friedel-Crafts,
experimentadas por casi todos los anillos aromticos;
Antecedentes:
b) Mtodos de obtencin de haluros de arilo.
c) Mecanismo de reaccin y efecto de los sustituyentes.
d) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
Objetivos:
- Observar el efecto de los sustituyentes en el anillo aromtico ante una sustitucin
electroflica aromtica. Tales efectos como: olor, color, rendimiento.
- Llevar a cabo la yodacin de la vainillina para ejemplificar una reaccin de
sustitucin electroflica aromtica.
- Observar el efecto de los sustituyentes en el anillo aromtico ante una sustitucin
electroflica aromtica.
Informacin:
Mtodos de obtencin de haluros de arilo
Los haluros de arilo son compuestos que presentan uno o ms tomos de
halgeno (F, Cl, Br, I) unidos directamente al anillo bencnico.
Los mtodos ms comunes para la obtencin de los haluros de arilo son:
1. Halogenacin del benceno: sustitucin electroflica aromtica:
Clorobenceno y bromobenceno.
2. Reaccin de sales de diazonio tratadas: HBF4
3. Mediante el mtodo de Sandmeyer, que consiste en la reaccin entre una
sal de diazonio con halogenuros, (CuCl, CuBr, I2, KI).
4. La reaccin de Schieman: Floruro de Benceno.
5. Reaccin de las sales de diazonio con in yoduro: yoduro de benceno.
6. Reaccin del flor con benceno.
Como una forma ms moderna de obtencin de halogenuros de arilo, que consiste
en la sustitucin de compuestos ariltlicos como halogenuros.
La forma ms directa consiste en una sustitucin electrofilia aromtica de un
hidrogeno por un halgeno en un compuesto aromtico. Este mtodo
prcticamente solo es aplicable para el caso del cloro y el bromo, puesto que el
flor es muy reactivo y el yodo lo es muy poco. Sin embargo, cuando el anillo
aromtico est muy activado, como en el caso de las aminas y fenoles, es posible
realizar reacciones de Sustitucin Electrofilia Aromtica con yodo.
Mecanismo de reaccin y efecto de los sustituyentes.
La anilina experimenta una reaccin de bromacin SEAr semejante a la del
anisol. El tomo de nitrgeno contiene un par de electrones no enlazantes y puede
estabilizar el catin ciclohexadienilo, y el estado de transicin asociado, mediante
resonancia.
El efecto de los sustituyentes:
a) Bromacin de anillos aromticos: Se hacen reaccionar los anillos aromticos
con bromo, con FeBr3 como catalizador dando como resultado bromobenceno
como producto de sustitucin.
b) Cloracin y Yodacin: El cloro y el yodo pueden introducirse en el anillo
aromtico mediante una reaccin electroflica en las condiciones apropiadas. Los
anillos aromticos reaccionan en presencia de FeCl3 como catalizador, para
producir clorobencenos.
El yodo por si mismo no reacciona con los anillos aromticos y se necesita un
promotor para que efecte adecuadamente la reaccin. Los mejores promotores
son los oxidantes como el perxido de hidrogeno H2O2, o sales de cobre como
CuCl2. Estos promotores actan oxidando el yodo, convirtindola en una empresa
electrfila ms potente que reacciona como si fuera I+. Entonces el anillo
aromtico ataca el I+, con lo que forma un producto de sustitucin normal.
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
Vainillina:
Vainillina, vainillina metlica, o 4 hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, es compuesto
orgnico con frmula molecular C8H8O3. Su grupo funcional incluye aldehdo, ter
y fenol. Es el componente primario del extracto de la vainilla haba. La vainillina
sinttica se utiliza como a sustancia aromtica en alimentos, bebidas, y productos
farmacuticos.
La vainillina metlica es utilizada por el sector alimenticio as como vainillina ethyl.
El etilo es ms costoso pero tiene una nota ms fuerte, y diferencia teniendo un
grupo del ethoxy (- O-CH2CH3) en vez de un grupo methoxy (- O-CH3).
La condimentacin artificial de la vainilla es una solucin de la vainillina pura,
generalmente del origen sinttico. Debido a la escasez y el costo del extracto
natural de la vainilla, ha habido de largo inters en la preparacin sinttica de su
componente predominante. La primera sntesis comercial de la vainillina comenz
con el compuesto natural ms fcilmente disponible eugenol. Hoy, la vainillina
artificial se hace de cualquiera petroqumico guaiacol, o de lignina, un componente
natural de madera cul es un subproducto del industria de papel.
La condimentacin artificial Lignina-basada de la vainilla se alega para tener un
perfil ms rico del sabor que la condimentacin a base de aceite; la diferencia es
debido a la presencia de acetovanillone en el producto lignina-derivado, una
impureza no encontrada en la vainillina sintetizada del guaiacol.
Recientemente, los yodo fenoles son importantes en la industria qumica y
farmacolgica, debido a que se usan como agentes de imagen en tcnicas de
diagnstico mdico no invasivas.



Propiedades:
Densidad 1056 kg/m
3
; 1.056 g/cm
3

Masa molar 152.15 g/mol g/mol
Punto de fusin 353 K (80 C)
Punto de ebullicin 558 K (285 C)
Viscosidad ?
Propiedades qumicas
Acidez 7,40 (25 C)
2
pK
a

Solubilidad en agua 1 g/100 ml (25 C)
Riesgos
Puede causar irritacin en la piel,
ojos y tracto respiratorio
Yoduro de sodio:
El yoduro de sodio, dopado con talio, NaI(Tl), emite fotones (o sea, centellea o es
un centelleador) cuando es atravesado por radiacin ionizante, por lo que se usa
tradicionalmente en medicina nuclear, geofsica o fsica nuclear. Es de hecho el
material centelleador ms utilizado, porque produce una gran cantidad de luz. El
cristal de yoduro sdico se suele acoplar a un fotomultiplicador que es sensible a
la luz que emite.El yoduro de sodio se le llama vulgarmente levadura.

Propiedades:

Estado fsico: polvo
Color: incoloro
Olor: inodoro
Valor pH a 50 g/l H2O (20 C) ~ 6-9
Punto de fusin 662 C
Punto de ebullicin 1304 C
Temperatura de ignicin no disponible
Punto de inflamacin no inflamable (sal potsica)
Lmite de explosin bajo no disponible
alto no disponible
Presin de vapor (767 C) 1.3 hPa
Densidad (20 C) 3.67 g/cm3
Densidad de amontonamiento ~ 1500-2000kg/

Acetato de etilo
Peso molecular: 88.1 uma
Peso especfico (aire=1): 3
Punto de ebullicin: 77 C
Punto de fusin: -83 C
Peso especfico (agua=1): 0.90220/4
Lmites de explosividad (% vol. en aire): 2.5 - 11.5
Toxicidad:
Inhalacin: Causa dolor de cabeza, nuseas e incluso prdida de la conciencia y
puede sensibilizar las mucosas, inflamndolas. En concentraciones altas causa
convulsiones y congestin de hgado y riones. Sin embargo, an a
concentraciones bajas causa anemia.
Contacto con los ojos: Una exposicin prolongada causa el oscurecimiento de las
crneas.
Contacto con la piel: El contacto constante o prolongado a este compuesto
provoca resequedad, agrietamiento, sensibilizacin y dermatitis.
Ingestin: Irrita las membranas mucosas. En experimentos con conejos se ha
observado prdida de coordinacin, probablemente debido a la hidrlisis rpida a
cido actico y etanol.
Carcinogenia: No se ha observado la generacin de tumores en pulmn en
animales de laboratorio expuestos a este producto.
Mutagenia: No se ha observado incremento en la frecuencia de intercambio de
cromtidas hermanas en trabajadores expuestos a este disolvente.
Etanol
Estado de agregacin: Lquido
Apariencia: Incoloro
Densidad: 810 kg/m3; (0,810 g/cm3)
Masa molecular: 46,07 uma
Punto de fusin: 158,9 K (-114,1 C)
Punto de ebullicin: 351,6 K (78,6 C)
Temperatura crtica: 514 K (241 C)
Presin crtica: 63 atm.
Toxicidad: Impide la coordinacin correcta de los miembros, prdida temporal de
la visin. Puede afectar al sistema nervioso central provocando mareos,
somnolencia, confusin, estados de euforia, prdida temporal de la visin.
En ciertos casos se produce un incremento en la irritabilidad del sujeto intoxicado
como tambin en la agresividad; en otra cierta cantidad de individuos se ve
afectada la zona que controla los impulsos, volvindose impulsivamente
descontrolados y frenticos. Finalmente, conduce al coma y puede provocar la
muerte.

Material y reactivos qumicos
4.1 Material de laboratorio
Vaso de precipitados
de 400 mL
1
Vaso de precipitados
de 100 mL
1
Termmetro de -10 a
400C
1
Matraz erlenmeyer
de 125 mL
1
Barra magntica
1
1 Embudo de vidrio
1
Pinza de 3 dedos con
nuez
1
Probeta graduada de
25 mL
2
Vidrio de reloj
1
Matraz kitazato
1
Frascos viales
2
Esptula
2
Recipiente de peltre
1
Embudo bchner con
alargadera y
manguera
1
Agitador magntico
1
Recipiente elctrico
bao mara
1
Agitador de vidrio
2
1 Portaobjetos
2

Reactivos qumicos:
Vainillina 0.2 g Tiosulfato de sodio
(10 %)
2 mL
Yoduro de sodio 0.25 g Hipoclorito de sodio
(cloralex, 6 %)
2.2 mL
Bicarbonato de sodio 1.5 g
Etanol 4 mL
Acetato de etilo 10 mL
cido clorhdrico 2.5 mL


Metodologa:
- En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, disuelva 0.2 g de vainillina en 4 mL de
etanol.
- Introduzca el matraz en un bao de hielo.
- Adicione 0.25 g de yoduro de sodio.
- Con agitacin agregue a la disolucin fra, 2.2 mL de blanqueador cloralex gota
a gota, en un perodo de 10 min. La disolucin tomar un color caf rojizo.
- Una vez terminada la adicin, deje que la disolucin llegue a temperatura
ambiente y agtela durante 10 minutos ms.
- Agite suavemente y agregue 2 mL de una disolucin al 10 % de tiosulfato de
sodio. La disolucin se tornar turbia y tomar un color amarillo grisceo.
- Acidule con cido clorhdrico 3 M hasta pH cido.
- Evapore el exceso de etanol (caliente suavemente si es necesario).
- Enfre en un bao de hielo por diez minutos y filtre al vaco el slido formado.
- Lave los cristales con agua helada.
- Recristalice el producto crudo con acetato de etilo
Diagramas:


Diagrama que ejemplifica del proceso de cristalizacin.




Diagrama que ejemplifica proceso de filtracin al vacio


Mecanismo de reaccin:







Fotografas

Proceso de enfriamiento de la mezcla

Filtracin al vaco

Producto filtrado

Proceso de calentamiento y de agitacin


Resultados
Compuesto/propiedad Vainillina Yoduro
de Sodio
Hipoclorito de
Sodio (6%)
Yodo
Vainillina
Masa molar (g/mol) 152.5 149.89 164.53 278.05
Densidad (g/mL) 1.056 3.67 1.21 ----------
Punto de fusin (C) 82 660 -6 182
Punto de ebullicin (C) 154 1304 40 -----
Masa (g) 0.2 0.25 2.66 0.188

Volumen (mL) 0.00019 0.0006 0.0022 ------
Cantidad de sustancia
(mol)
1.31* 10-3 1.66* 10-3 3.57* 10-3 6.79* 10-3

Cuestionario:
1) Por qu precipita el producto al adicionar el HCl?
Debido a que se modifica el PH de la solucin y el producto de solubilidad esta en
funcin de la temperatura y del PH por lo tanto al acidificar la solucin, el producto
de solubilidad fue mayor que la cantidad presente la solucin y por lo tanto
precipit.
2) Explique los efectos directores de los sustituyentes en la vainillina.
Debido a que el carbocation mas inestable se presenta entre las molculas de
hidrxido y del aldehdo, el iodo ataca esa posicin formando la yodovainiliina.
3) Escriba el mecanismo de la reaccin de yodacin de la vainillina.

Lo que sucede es que el anillo aromtico con sus enlaces pi, ataca al electrfilo de
forma que se forma un nucleofilo (I
-
) por lo tanto
4) Cul es la funcin del tiosulfato de sodio en esta reaccin?
Activar la reaccin debido a que al ionizarse, la molecula se separa en iones de
sodio y en iones de hipoclorito, por lo tanto se realiza un mecanismo de reaccin
entre el hipoclorito y el ion de sodio del yoduro de sodio, dejando de esta forma al
ion sodio (nucleofilo) libre para atacar al anillo del benceno.
5) Asigne los bandas principales presentes en los espectros de IR a los grupos
funcionales de reactivos y productos.



Comentarios y conclusiones sobre la prctica
Dentro de la realizacin de esta prctica pudimos observar la formacin de la yodo
vainillina, se sigui al pie de la letra todo el proceso, pero al final en el lavado y
filtrado de la solucin que obtuvimos tuvimos un error ya que la practica deca que
se tenia que filtrar el precipitado, pero lo que se tenia que hacer era solo filtrar la
solucin sin el precipitado ya que este precipitado contena carbn activado y yodo
que no reacciono.
A consecuencia de esto se obtuvieron los cristales pero contaminados con el
precipitado, acto que cambio el resultado, a pesar de esto se obtuvo una
cristalizacin y una re cristalizacin eficiente, pero contaminada.
Una buena opcin para poder observar bien el proceso puede ser que se use el
doble de reactivos para que se pueda manipular mejor todo, adems de que como
siempre hay perdidas y en este caso cambiamos varias veces de instrumentos,
adems de que estos son grandes perdemos ms producto.
Como se dijo anteriormente, una sntesis de laboratorio tiene por finalidad la
obtencin de un solo compuesto puro. De ser posible, debemos evitar el uso de
reacciones que produzcan mezcla, puesto que disminuye el rendimiento de la
sustancia deseada y causa problemas difciles de purificacin.
Bibliografa
Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. An lntroduction to
Modern Experimental Orqanic Chemistrv. Holt, Rinehart & Winston, USA., 1969,

Moore James A., Darlymple David D. Experimental Methods in Organic Chemistry. 2a Ed.
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Allinger N. L. et al. Qumica Orgnica, Ed. Revert S.A. Espaa. 1975.
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docencia.izt.uam.mx/.../PRACTICA_4_IdentificacionGruposFuncionales
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