Reacciones

de alcanos y
cicloalcanos

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 • Nombrar las reacciones de los alcanos y
cicloalcanos
• Plantear las reacciones en las que
intervienen los alcanos y cicloalcanos
• Plantear todos los isómeros formados
Objetivos durante la halogenación de alcanos y
cicloalcanos
• Plantear las reacciones de síntesis de
alcanos y cicloalcanos
• Plantear procesos para la síntesis de
alcanos y cicloalcanos
Generalidades de las
reacciones orgánicas
 Tipos de ruptura de
enlaces
• Ruptura homolítica o (radicalaria): El
enlace covalente se rompe de manera
simétrica (un electrón para cada átomo),se
forman especies muy reactivas y de vida No confundir Radical
muy corta, llamadas radicales libres, es metilo con grupo
decir, átomos con electrones desapareados alquilo CH3−

Se forman dos radicales metilo

 Tipos de ruptura de
enlaces
• Ruptura heterolítica: El enlace se rompe
de manera asimétrica (uno de los átomos
queda con los dos electrones), generando
dos iones. Esta es la ruptura más habitual,
quedando con carga negativa el elemento
más electronegativo y con positiva el
menos electronegativo.
 Formación de enlaces

Formación de enlaces por coordinación Formación de enlaces por compartición

 Alquenos y
Electrofílica
alquinos
Aldehídos y
Adicción Nucleofílica
cetonas

Radicalaria

Haluros de alquilo
Tipos de reacciones orgánicas
Eliminación E1/E2
Alcoholes

Ácidos carboxílicos
y sus derivados
Nucleofílica Haluros de alquilo
SN1/SN2
Alcoholes
Sustitución Compuestos
Electrofílica
aromáticos
Redox
Radicalaria

Reordenamiento
Reordenamiento
1,2
Reacciones orgánicas

• Reacciones de adición: Son aquellas

en las cuales todos los átomos de
los reactivos van a formar parte de
un único producto. La reacción más
característica, es la adición de
átomos o grupos de átomos a los
enlaces dobles o triples.
Reacciones • Reacciones de eliminación: Los átomos o grupos de átomos
son eliminados de la molécula, formándose enlaces dobles,
orgánicas triples o incluso formando ciclos y anillos.
 • Reacciones de sustitución: Las reacciones de sustitución son
Reacciones orgánicas aquellas en las que un átomo o grupo de átomos de una
molécula es sustituido por otro átomo o grupo de átomos
Reacciones de los alcanos
• Reacciones de combustión

• Reacciones de pirólisis, craqueo o cracking

• Reacciones de halogenación

• Reacciones de nitración

• Reacciones de sulfonación

• Reacciones de isomerización
 Las reacciones de combustión de alcanos
también se conocen como reacciones de
oxidación de alcanos.

Reacciones de Las reacciones de alcanos con oxígeno para

formar dióxido de carbono, agua – lo más
importante – calor, es la principal reacción que
combustión se desarrolla en una máquina de combustión.

La Rx de combustión son procesos exotérmicos;

no obstante, para que la reacción inicie se
requiere una temperatura muy elevada como
una llama
 Tipos reacciones de combustión
Combustión
completa

Combustión
incompleta

Combustión muy
incompleta
 • Plantee todos los tipos de reacciones de
combustión de:
Ejercicios • Octano
• 2,2-dimetilpropano
 • Se refiere a la descomposición de un alcano por la acción del
Reacciones de calor (T entre 500 - 700°C) en ausencia de oxígeno. Los
enlaces C − C se rompen generando radicales alquilo más
pirólisis o cracking pequeño. La ruptura se produce de forma aleatoria a lo
largo de la cadena
Reacciones de pirólisis o cracking
Reacciones de • Los radicales al ser altamente reactivos pueden
experimentar la recombinación en cuyo caso se procede una
pirólisis o cracking mezcla de alcanos.
 Reacciones de pirólisis o cracking

Otra reacción que puede ocurrir es el desproporcionamiento*. En este

proceso, uno de los radicales transfiere un átomo de hidrógeno al otro
radical para producir un alcano y un alqueno

*Desproporcionamiento describe una reacción en la cual, por

descomposición o reordenamiento de compañeros de reacción
idénticos, se generan diferentes compuestos.
Reacciones de • Productos obtenidos de la pirólisis de butano cuando hay
desproporcionamiento.
pirólisis o cracking

H2 + CH2 = CH − CH2 − CH3

H2 + CH3 − CH = CH − CH3
700°C
CH3 − CH2 − CH2 − CH3
CH4 + CH2 = CH − CH3

CH3 − CH3 + CH2 = CH2

 Plantee el sistema de ruptura de enlaces del
hexano en una reacción de pirólisis

Ejercicio a) En la formación de radicales

b) En combinación con radicales
 Ejercicio Iniciación

C6H14

Propagación

Li, D., & Zhao, Y. (2013). Understanding the chain mechanism of radical reactions in n-hexane pyrolysis. Research on Chemical Intermediates, 41(6), 3507-3529.
 Halogenación de
alcanos

• Los alcanos pueden reaccionar con cloro Cl2

o bromo Br2, para formar cloruros o
bromuros de alquilo. La reacción tiene lugar
a altas temperaturas (> 400°C) o en presencia
de luz UV (h)
• La reacción que se lleva con luz ultravioleta
tiene mayor rendimiento.

 = calor estos procesos se dan a T>400°C

 • Todo radical es muy reactivo porque
tiene un electrón sin aparear y le
Monocloración de falta un electrón para completar el
octeto.
metano
Monocloración
de metano

• Un paso de propagación es
aquel que propaga la cadena
de reacciones. Entonces, los
dos pasos de propagación
anteriores se repiten una y
otra vez.
Monocloración de
metano

• A la combinación de dos radicales se le

llama paso de terminación porque ayuda a
que la reacción llegue a su fin al disminuir
la cantidad de radicales disponibles para
propagar
 • La cloración por radicales de alcanos distintos al metano tiene
el mismo mecanismo.
Halogenación de • Las reacciones se deben llevar a cabo en exceso de alcano, de
manera que aumenten las probabilidades de colisión con el
alcanos radical halogenuro, hasta el final de la reacción.
• Si no existe suficiente alcano, se pueden dar reacciones
subsiguientes con los productos formados
 6 H pueden sustituirse un radical primario

Estabilidad de 1-clorobutano

los radicales
Esperado = 60%
Experimental = 28%
• En el caso del metano, los
cuatro átomos de
hidrógeno son idénticos, y hv 𝑜
no importa qué hidrógeno + HCl
se reemplaza. En los
alcanos superiores, el
reemplazo de distintos Esperado = 40%
átomos de hidrógeno Experimental = 72%
puede generar productos
diferentes. 2-clorobutano

4 H pueden sustituirse un radical secundario

 • Los factores de presencia de hidrógeno no son
suficientes.

Estabilidad de los • La facilidad de extraer hidrógenos no es igual en

todos los casos. Hay enlaces más fáciles de romper
que otros.
radicales • Es más fácil eliminar un H secundario que uno
primario
• Saldrán más fácilmente los hidrógenos que permiten
formar radicales más estables
Rapidez relativa de formación por un halógeno

Selectividad relativa
Radical Radical Radical
Halógeno
primario secundario terciario
F 1 1,2 1,4
Cl 1 3,8 5,0
Br 1 82 1600
 • Para determinar la cantidad relativa de los diferentes productos
Cálculo de las obtenidos por halogenación vía radical de un alcano se deben tener
en cuenta:
cantidades relativas • la probabilidad: la cantidad de hidrógenos que pueden
sustituirse y que conducen a la formación de determinado
formadas en producto)
halogenación • la reactividad: la rapidez relativa con la que se elimina
determinado hidrógeno.

Probabilidad: Hay 6 hidrógenos primarios Probabilidad: Hay 4 hidrógenos secundarios

Reactividad: 1 para radicales primarios Reactividad: 3,8 para radicales secundarios
 • El porcentaje de rendimiento de cada halogenuro de alquilo
Cálculo de las cantidades se calcula dividiendo la cantidad relativa de determinado
relativas formadas en producto entre la suma de las cantidades relativas de todos
los productos cloruro de alquilo
halogenación

Cantidad relativa = probabilidad x reactividad

Cantidad relativa de 1-clorobutano: 6 x 1 = 6 Cantidad relativa de 2-clorobutano: 4 x 3,8 = 15,2

Suma de cantidades relativas = 6 + 15,2 = 21,2

6 15
% rendimiento = 21,2 = 28,3% % rendimiento = 21,2 = 71,7%
 • La monocloración de radicales del 2,2,5-
trimetilhexano da como resultado la formación
de cinco productos de monocloración. ¿Cuál es
Ejercicio el porcentaje de rendimiento de los
productos en la monocloración de radicales
del 2,2,5-trimetilhexano?
Ejercicio Cloración en el C1
1-cloro-2,2,5-trimetilhexano
9 H pueden sustituirse un RP

2,2,5-trimetilhexano
3-cloro-2,2,5-trimetilhexano
Cloración en el C3
2 H pueden sustituirse un RS

4 cloro-2,2,5-trimetilhexano
Cloración en el C4 2 H pueden sustituirse un RS

2-cloro-2,5,5-trimetilhexano
Cloración en el C5 1 H puede sustituirse un RT

1-cloro-2,5,5-trimetilhexano
Cloración en el C6 6 H pueden sustituirse un RP
Ejercicio
A B C D E
1 Isómero # de H Reactividad BxC (D/35,2)*100

2 1 cloro-2,2,5-trimetilhexano 9 1 9 25,6

3 3 cloro-2,2,5-trimetilhexano 2 3,8 7,6 21,6

4 4 cloro-2,2,5-trimetilhexano 2 3,8 7,6 21,6

5 2-cloro-2,5,5-trimetilhexano 1 5 5 14,2
6 1-cloro-2,5,5-trimetilhexano 6 1 6 17,0
Suma 35,2 100%

Suma de las cantidades

relativas
Ejercicio • ¿Cuál es el porcentaje de rendimiento de los productos en la monobromación
de radicales del 2,2,5-trimetilhexano?

A B C D E
1
Isómero # de H Reactividad BxC (D/1943)*100

2 1 bromo-2,2,5-trimetilhexano 9 1 9 0,5
3
3 bromo-2,2,5-trimetilhexano 2 82 164 8,4
4 4 bromo-2,2,5-trimetilhexano 2 82 164 8,4
5 2-bromo-2,5,5-trimetilhexano 1 1600 1600 82,3
6 1-bromo-2,5,5-trimetilhexano 6 1 6 0,3
Suma 1943 100%
Suma de las cantidades
relativas
Reactividad y selectividad de las reacciones de
halogenación

Flúor Cloro Bromo Yodo

No se usa ya que Es muy poco

Poco reactivo y más
sus reacciones son reactivo y sus
Es más reactivo selectivo (ver tabla
muy violentas velocidades de
pero poco selectivo de rapidez de
desde el punto de reacción son muy
formación)
vista energético muy lentas
 La nitración de alcanos es una reacción de
importancia comercial. Estas reacciones se llevan a

Nitración de alcanos cabo en la fase de vapor a temperaturas elevadas

(400-500°C) utilizando ácido nítrico concentrado
(HNO3) o tetróxido de nitrógeno (N2O4) como
agente nitrante.

Nitroalcano

Nitrometano
 • Los productos de la nitración pueden ser muy

Nitración de alcanos variados ya que además de los productos de la

nitración del alcano se pueden dar reacciones de
pirólisis

1-nitropropano 25%

400°C
+ OHNO2 2-nitropropano 40%

nitroetano 10%

nitrometano 25%

Al igual que en las reacciones de halogenación saldrán más fácilmente los hidrógenos que
permiten formar radicales más estables
 • La sulfonación de alcanos son reacciones que se
Sulfonación de alcanos llevan a cabo entre un alcano y ácido sulfúrico
concentrado (H2SO4) o a temperaturas elevadas
(T400°C).

Los alcanos menores a excepción del isobutano no se someten a sulfonación con H2SO4. Los alcanos de 6
carbonos o más se sulfonan fácilmente.

Al igual que en las reacciones de halogenación saldrán más fácilmente los hidrógenos que permiten
formar radicales más estables
 • La isomerización es una reacción química que se produce mediante la
ruptura y la formación de enlaces, y es un caso especial de
Isomerización de reordenamiento molecular.
• En el caso de los alcanos se da una conversión de alcanos de cadena lineal
alcanos a alcanos de cadena ramificado.
• Para esta reacción se requiere la presencia de AlCl3 + HCl, 35 atm de
presión y a temperaturas entre 200 - 300 °C

2-metilpropano

2-metilpentano

3-metilpentano
 • Realiza la isomerización del pentano

Ejercicio • Realiza la isomerización del heptano

Reacciones de preparación de alcanos
• Hidrogenación de alquenos

• Reacciones de Wurtz

• Hidrólisis de reactivos de Grignard

Hidrogenación de alquenos
• La hidrogenación es una reacción química entre el hidrógeno molecular (H2) y otro compuesto en
presencia de un catalizador como el níquel, el paladio o el platino. El proceso se emplea comúnmente
para reducir o saturar compuestos orgánicos. La hidrogenación típicamente constituye la adición de
pares de átomos de hidrógeno a una molécula, a menudo un alqueno
 Se utiliza un metal
Se presentan en la finamente dividido
reacción dos fases como catalizador: Pt,
Características Pd, Ni, etc.

de la
hidrogenación Se prepara una
solución del alqueno,
a la cual se aplica una
La reacción es rápida
ligera presión de
y suave.
hidrógeno en
presencia del
catalizador.
Hidrogenación de Isómeros
Ejercicio
• ¿Cuáles son los alquenos que se pueden
hidrogenar para obtener 2-metilpentano?
 • Es una reacción entre dos haluros de alquilo que
Reacciones de reaccionan con sodio metálico en una solución
de éter seco para formar alcanos superiores

Wurtz junto con otro compuesto que contiene sodio y

el halógeno
Reacciones de
Wurtz • ¿Qué pasa si R es diferente?
 Reactividad de la reacciones de Wurtz

Haluro de metilo Haluro de alquilo Haluro de alquilo Haluro de alquilo

primario secundario terciario
Reactividad de los haluros reacciones de Wurtz

Elemento F Cl Br I
Radio atómico (pm) 42 79 94 115

Enlace CH3 − F CH3 − Cl CH3 − Br CH3 − I

Fuerza de enlace (Kcal/mol) 115 84 72 58
Reactividad de la reacciones de
Wurtz
Limitaciones de las reacciones de Wurtz

• Comúnmente, solo se pueden sintetizar alcanos simétricos a través de este método

• Existe una reacción secundaria a través de la cual se forma un producto alqueno. Si los
haluros de alquilo son de naturaleza voluminosa, especialmente en el extremo
halógeno, se formará una mayor cantidad de alqueno.

• El metano no se puede sintetizar a través de la reacción de Wurtz ya que el producto

de una reacción de acoplamiento orgánico debe tener al menos dos átomos de
carbono.

• El método de acoplamiento de Wurtz generalmente falla cuando se usan haluros de

alquilo terciarios (Excepciones con haluros de yodo y bromo)
 • ¿Cuáles son los productos de la reacción
de Wurtz si reaccionan en un mismo
reactor cloroetano y 1-cloropropano?
Ejercicios • Los cicloalcanos reaccionan de manera
parecida a los alcanos. Indica la reacción
de Wurtz entre 2 moléculas de
clorociclobutano y 2 átomos de sodio
 • La reacción con agua para formar un
alcano es típica del comportamiento
Reacciones de del reactivo de Grignard con los ácidos,
y de muchas de las sustancias
organometálicas mas reactivas.
Grignard

Bromuro de hidroximagnesio

Bromuro de sec-butilmagnesio
Bromo(1-metilpropil)magnesio
 • Utilizando las reacción de Grignard
prepara 3-metilpentano a partir de 3-
Ejercicios cloro-3-metilpentano
Reacciones de
Pirólisis
alcanos
Isomerización Hidrogenación
H2, Cat (Pd/Pt,Ni)
, AlCl3, HCl, P
Rx de Grignard

H2O

Sulfonación
 +H2SO4 (c)

Mg, éter seco

Nitración , O2 , h, X2
 +H2NO3 (c)
2Na, éter seco
Halogenación
nCO2 + mH2O Wurtz

Combustión
 • Las reacciones de los cicloalcanos son generalmente las mismas que
Reacciones de las de los alcanos, con la excepción de los cicloalcanos muy pequeños
(ciclopropano y ciclobutano)
cicloalcanos
Halogenación de A partir del ciclopentano tiene el
mismo mecanismo de reacción que los
cicloalcanos alcanos.

1-cloro-1-metilciclopentano 1-cloro-3-metilciclopentano

1-cloro-2-metilciclopentano
Reacciones catalíticas • Esta reacción transforma un hidrocarburo cíclico
en un hidrocarburo alifático en presencia de
catalizadores de Ni o Pt, es solo aplicable para el
de hidrogenación ciclopropano ciclobutano y ciclopentano

n-propano n-pentano

n-butano
Preparación de • Método de Freund: Se utiliza como base un
dihalogenuro en sus terminales que es tratado en
presencia de Zn (se usa catalizadores de NaI y Na2CO3)

cicloalcanos • Este método de ciclación para cicloalcanos de más de

seis carbonos tiene rendimientos muy bajos
Procesos de síntesis de
alcanos

• Síntesis orgánica: es la construcción planificada

de moléculas orgánicas mediante reacciones
químicas.
Ejercicios

¿Qué reacciones se deben realizar para obtener 2-

metil-2-nitropropano a partir de etano?

Qué reacciones se deben realizar para obtener 2-

nitrobutano a partir de eteno?

¿Qué reacciones se deben realizar para obtener 2-

metilpentano a partir de ciclopropano?
 Paso 2: Analiza la estructura final y determina qué
procesos necesitas
Obtención de 2-
nitro-2-metilpropano
a partir de etano

Paso 1: Dibuja el producto final y el reactivo inicial

Nitración
Isomerización
Reacción de Wurtz
Halogenación
 Obtención de 2-nitro-2-metilpropano a
partir de etano
Paso 3: Plantea las reacciones químicas paso a paso

Halogenación de etano

Reacción de Wurtz

Isomerización

Nitración