INSTITUTO TECNOLÓGICO DE SONORA

Materia:

“QUÍMICA ORGÁNICA II CON LABORATORIO”

Docente
Dr. Jesús Álvarez Sánchez

Cd. Obregón, Sonora 18 de Septiembre de 2019

UNIDAD II
COMPUESTOS AROMÁTICOS-ALIFÁTICOS (ARENOS)

•Estructura, nomenclatura y usos.

•Propiedades químicas y físicas.
•Método de alquilación de Friedel-Crafts
•Reacciones químicas: Hidrogenación,
Oxidación, substitución electrofílica aromática
y halogenación.
 Compuestos aromáticos policíclicos: el
naftaleno y antraceno

Son los miembros mas pequeños de este grupo

Naftaleno Antraceno Fenantreno

Se encuentran en el alquitrán de hulla.

 Nomenclatura de los arenos

Las formulas estructurales se muestran junto con le sistema de

numeración usado para nombrar sus derivados sustituidos

Naftaleno Antraceno Fenantreno

Por ejemplo:

Cl

CH3

7-Cloro-Antraceno 5-Metil-Naftaleno
https://www.youtube.com/watch?v=6C82MOd53UU
 Compuestos aromáticos policíclicos: el
naftaleno y antraceno

Conglomerados de carbono y fullerenos

El grafito es una forma del carbono

Todos los carbonos de C60 son
elemental compuesta por laminas
equivalentes y tienen una
paralelas de anillos de seis miembros
hibridación SP2; Cada uno
fusionados similares al benceno
pertenece simultáneamente a
un anillo de cinco miembros y a
un anillo se seis miembros
similar al benceno.

Fullereno (C60)

Parte de un nanotubo de carbono

 Propiedades físicas

En general recuerdan a otros hidrocarburos en sus propiedades

físicas:

 Son materiales no polares.

 Insolubles en agua.
 Menos densos que el agua.
 Fuerzas intermoleculares de Van der Waals del tipo dipolo
inducido-dipolo inducido ( en ausencia de sustituyentes polares).
 Propiedades físicas

Nombre del compuesto Formula Formula estructural Punto de fusión Punto de ebullición,
molecular (°C) °C (1 atm)

Benceno
Tolueno
Estireno
P-Xileno
Etil-benceno
Naftaleno
Difenil-metano
Trifenil-metano
 Usos de los arenos

En la actualidad, los principales usos de los compuestos

aromáticos como productos puros son: la síntesis química de
plásticos, caucho sintético, pinturas, pigmentos, explosivos,
pesticidas, detergentes, perfumes y fármacos. También se
utilizan, principalmente en forma de mezclas, como disolventes y
como constituyentes, en proporción variable, de la gasolina.

 La nafta se usa como disolvente del caucho.

Alquitrán generado por Pirólisis.

Usos de los arenos

Arenos
 Propiedades químicas

Reacciones químicas: Hidrogenación,

Oxidación, substitución electrofílica aromática
y halogenación.

Dos perspectivas:
1. Una forma de reactividad implica al anillo en si mismo como un
grupo funcional e incluye.
a) Reducción.
b) Sustitución aromática electrófilica ( se vio en la ultima clase).

2. La segunda familia de reacciones comprende aquellas en las que el

grupo arilo actúa como sustituyente y afecta a la reactividad de la
unidad funcional a la que va unido.
 Propiedades químicas

Hidrogenación por reducción catalítica

Reacción general:

Ácido acético
30 °C
Benceno Hidrogeno Ciclohexano (100%)
(Presión de 2-3
atm)
 Propiedades químicas

Reducción de Birch (es hidrogenar parcialmente )

Reacción general:

Benceno 1,4-Ciclohexadieno (80 %)

 Propiedades químicas

Mecanismo de la Reducción de Birch

Benceno Sodio Metanol 1,4-Ciclohexadieno Ion metóxido de sodio

Mecanismo:
Etapa 1: Un electrón se transfiere desde el sodio (agente reductor) al sistema pi del anillo
aromático. El producto es un anión radical.

Sodio Anión radical benceno Ion Sodio

 Propiedades químicas
Continua…
Mecanismo de la Reducción de Birch
Etapa 2: El anión radical es una base fuerte y abstrae un protón del metanol.

Ion metóxido
Radical ciclohexadienilo
Etapa 3: El radical ciclohexadienilo producido en la etapa 2 se convierte en un anión por transferencia de un electrón del
sodio.

Ion sodio
Anión ciclohexadienilo
Etapa 4: La transferencia protónica del metanol al anión da 1,4-ciclohexadieno.

1,4-Ciclohexadieno Ion metóxido de sodio

 Propiedades químicas

Los arenos con un sustituyente alquilo dan 1,4-ciclohexadieno en

los que el grupo alquilo es un sustituyente del doble enlace.

En vez de

Terc-butil-benceno 1-Terc-butil-1,4- 3-Terc-butil-1,4-

Ciclohexadieno (86 %) Ciclohexadieno
 Propiedades químicas

2. La segunda familia de reacciones comprende aquellas en las que el

grupo arilo actúa como sustituyente y afecta a la reactividad de la
unidad funcional a la que va unido.
Un enlace bencilico C-H, es mas débil que el enlace C-H de un alcano.

Energías de disociación

Tolueno Radical bencilo

Propeno Radical alilo

2-Metil-Propano Radical terc-butilo

 Propiedades químicas

La estabilización electrónica estabiliza el radical bencílico y debilita al

enlace bencílico C-H. El electrón desapareado esta compartido por el
carbono bencílico y los carbonos del anillo en orto y para con él.

El radical bencilo está estabilizado

por el solapamiento de su orbital
P semilleno con el sistema pi del
anillo aromático.
 Propiedades químicas

Halogenación por radicales de arenos-alquilicos

Δ o Luz Δ o Luz Δ o Luz

Tolueno Cloruro de bencilo Dicloro- Metil- Benceno Tricloro- Metil- Benceno

Las etapas de propagación en la formación del cloruro de bencilo

implican a un radical bencilo como intermedio.

Radical bencilo

Cloruro de bencilo
 Propiedades químicas

Halogenación por radicales de arenos-alquilicos

Bromación:

Iniciación
fotoquímica

p-Nitro- Tolueno Bromuro de p-Nitro- Bencilo

(71 %)

Bromación:
Peróxido de
benzoilo

Etil-Benceno N-Bromo- 1-bromo-1-fenil-Etano Succinimida

Succinimida (NBS) (87 %)
 Propiedades químicas

Ejercicio:
 Propiedades químicas

Oxidación de los alquilbencenos

Una cadena lateral alquílica sobre un anillo de benceno se oxida

al ser calentada con acido crómico. El producto es el acido
benzoico o un derivado sustituido del acido benzoico.

Alquilbenceno Ácido Benzoico

p-Nitro- Tolueno Ácido p-Nitro- Benzoico

(82-86 %)
 Propiedades químicas

Cuando dos grupos alquilo están presentes en el anillo, los dos se oxidan

Na2Cr2O7 = Dicromato sódico

p-Isopropil-Tolueno Ácido p-Bencenodicarboxílico (45 %)

 Propiedades químicas

Sustitución nucleófila en haluros bencílicos

Los haluros primarios son sustratos ideales para las reacciones SN2,
dado que son muy reactivos frente a buenos nucleófilos y no pueden
sufrir la eliminación competitiva.

Cloruro de p-Nitro-Bencilo Acetato de p-Nitro-Bencilo (78-82 %)

El bromuro de bencilo es un bromuro primario que sufre reacciones SN2
fácilmente. No tiene hidrógenos β como grupo saliente y no puede sufrir
eliminación. El ion etóxido actúa como nucleófilo, desplazando al bromuro
y formando el bencil etil éter.

bromuro de bencilo Bencil etil éter

 Propiedades químicas

Sustitución electrofílica de arenos

Velocidad y orientación de la sustitución aromática electrófila

Sustitución en arenos que ya tienen un sustituyente. Surgen dos

preguntas:
1. ¿Cuál es el efecto de un sustituyente sobre la velocidad de una
sustitución aromática electrófila?
2. ¿Cuál es el efecto de un sustituyente en la regioseletividad
(orientación) de una sustitución aromática electrófila?

Consideremos la nitración en estos arenos para mostrar

los efectos de los sustituyentes sobre la velocidad.
 Propiedades químicas

Velocidad y orientación de la sustitución aromática electrófila

Consideremos la nitración en estos arenos para mostrar

los efectos de los sustituyentes sobre la velocidad.

Tolueno Benceno Trifluorometil-Benceno

La nitración del tolueno es 20 a 25 veces mas reactivo que el benceno.
Por lo tanto, decimos que el grupo metilo activa el anillo hacia la sustitución
aromática electrófila.

La nitración del trifluorometil-Benceno es 40,000 veces mas lenta que el benceno.

Por lo consiguiente decimos que el grupo trifluoro metilo desactiva el anillo hacia
la sustitución aromática electrófila.
 Propiedades químicas

Regioselectividad u orientación (omp)

En la nitración son posibles tres productos:

Tolueno
o-Nitro-Tolueno m-Nitro-Tolueno p-Nitro-Tolueno
(63 %) (3 %) (34 %)

Por lo tanto, decimos que el sustituyente metilo

es un dirigente orto y para
 Propiedades químicas

Regioselectividad u orientación (omp)

En la nitración son posibles tres productos:

Trifluorometil-Benceno
o-Nitro- m-Nitro- p-Nitro-
Trifluorometil- Trifluorometil- Trifluorometil-
Benceno (6 %) Benceno (91 %) Benceno (3 %)

Por lo tanto, decimos que el sustituyente metilo

es un dirigente meta.