PRÁCTICO 1

HALOGENUROS DE ALQUILO Y ARILO

1. Escribir las fórmulas estructurales para todos los bromuros de alquilo que tengan

5 átomos de carbono y un halógeno, con sus respectivos nombres.

Br CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 H3C CH CH2 CH2 CH3 H3C CH CH2 CH2 Br
Br CH3
Bromuro de n-pentilo Bromuro de sec-pentilo Bromuro de isopentilo

Br CH3
H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 Br
CH3 CH3

Bromuro de ter-pentilo Bromuro de neopentilo

2. Una mezcla de yoduros de alquilo que contiene todos los isómeros de fórmulas

moleculares 𝑪𝟑 𝑯𝟕 𝑰 y 𝑪𝟒 𝑯𝟗 𝑰 se trata con sodio metálico. Formúlese y nómbrese los

productos que pueden obtenerse.

C3H7I C4H9I
CH3
H3C C I
I CH2 CH2 CH3 I CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
Yoduro de n-propilo Yoduro de n-butilo Yoduro de ter-butilo

H3C CH CH3 H3C CH CH2 I H3C CH2 CH I

I CH3 CH3
Yoduro de isopropilo Yoduro de isobutilo Yoduro de sec-butilo
3. Escribe cuatro métodos de preparación de los halogenuros de alquilo a partir de

los alcoholes ¿Cuál de estos métodos no es muy adecuado para la preparación de

cloruros de alquilo y cuál no es útil para la preparación de yoduros de alquilo?

Halogenuros de alquilo a partir de alcoholes a través de ésteres sulfónicos

La sustitución del grupo sulfonato por el ion halogenuro se lleva a cabo por un mecanismo

SN2, por lo tanto, la técnica es aplicable solo a alcoholes primarios y secundarios.

OH OSO 2CH3 I
CH3SO2Cl KI
Et3N Acetona
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

Alcohol secundario Éster Sulfónico Halogenuro de Alquilo

Cloruros de alquilo a partir de alcoholes por tratamiento con cloruro de tionilo

Un método sencillo para formar cloruros de alquilo, y que funciona con alcoholes

primarios, secundarios y terciarios, es la reacción de los alcoholes con cloruro de tionilo.

O O
R OH + S S + HCl R Cl + SO2
Cl Cl R O Cl

Alcohol Cloruro de tionilo Ester clorosulfónico Cloruro de alquilo

Los alcoholes primarios sufren una reacción SN2. Los alcoholes terciarios siguen una ruta

SN1. Los alcoholes secundarios siguen rutas SN1 y SN2. Se favorece una ruta SN2 cuando

se agrega una base como la piridina a la mezcla de la reacción.

Halogenuros a partir de alcoholes por tratamiento con haluros de hidrógeno

concentrados

Los alcoholes primarios, secundarios y terciarios se convierten también en cloruros de

alquilo por tratamiento con HCl concentrado.

OH Cl OH Cl
HCl HCl

(SN1) H H (SN1 y SN2)

El ácido clorhídrico desempeña dos funciones en estas reacciones:

 Transfiere un protón al átomo de oxígeno del alcohol y genera un grupo saliente

aceptable (H2O)

 Es una fuente de ión cloruro, el nucleófilo

Los alcoholes terciarios reaccionan por un camino SN1. Los alcoholes secundarios, por

ambas rutas.

La velocidad de reacción aumenta de manera espectacular con el grado de sustitución. Los

alcoholes terciarios se trasforman muy rápidamente.

La adición del ácido de Lewis ZnCl2 aumenta la velocidad. La formación de un complejo

del +ZnCl con el oxígeno del grupo hidroxilo crea un grupo saliente aún mejor que el que

se forma por protonación del oxígeno.

Halogenuros de alquilo a partir de alcoholes por tratamiento con trihalogenuros de

fosforo

La reacción SN2 de tres equivalentes del alcohol con el reactivo conduce a la formación de

un éster fosforoso con tres enlaces fósforo-oxígeno. El ion bromuro efectúa después un

desplazamiento SN2 y produce el bromuro de alquilo.

El poder de halogenación es mayor en PCl5 que en SOCl2 y este a su vez es mayor que

PCl3. Los subproductos que obtenemos con estos agentes halogenantes son diferentes: con

el PCl3 obtenemos un sólido (H3PO3), un gas (SO2 + HCl) con el SOCl2 y un líquido

(POCl3) con el PCl5.

4. Explique por qué se obtiene 1-bromopropano y no 2-bromopropano como

producto principal de la adición de HBr al propeno, en presencia de peróxidos

 R.- La formación de 1-bromopropano como producto principal se debe a la regla de

Markovnikov, que establece que el hidrógeno del ácido bromhídrico (HBr) se añade al carbono

menos sustituido del propeno para formar el carbocatión más estable.

5. En qué difiere una reacción tipo del Sn2 de una reacción Sn1

La principal diferencia entre una reacción tipo Sn2 y una reacción Sn1 es la velocidad de

la reacción y el mecanismo de reacción.

En una reacción Sn2, la velocidad de la reacción depende de la concentración de los

reactivos y se produce en un solo paso. La sustitución nucleófila bimolecular (Sn2) implica la

interacción simultánea del nucleófilo y la ruptura del enlace carbono-halógeno. Por otro lado, en

una reacción Sn1, la velocidad de la reacción depende de la concentración del haluro de alquilo y

se produce en dos pasos. La sustitución nucleófila unimolecular (Sn1) implica la formación de

un carbocatión intermedio que luego es atacado por el nucleófilo.

6. Que tipos de reacciones de eliminación (E) hay, explique sus características

Hay dos tipos principales de reacciones de eliminación €: E1 y E2.

En una reacción de eliminación E1, la eliminación ocurre en dos pasos. En el primer

paso, se forma un carbocatión intermedio a través de la ruptura del enlace carbono-halógeno. En

el segundo paso, una base fuerte o un nucleófilo ataca al carbocatión para eliminar un grupo

saliente y formar un enlace doble. Esta reacción es favorecida por condiciones de calor y la

presencia de un solvente polar.

En una reacción de eliminación E2, la eliminación ocurre en un solo paso. Un átomo de

hidrógeno y un grupo saliente son eliminados simultáneamente en un solo paso, mientras que se
forma un enlace doble. Esta reacción es favorecida por una base fuerte, condiciones de

temperatura moderada y la ausencia de solventes polares.

7. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, indique al compuesto más

reactivo en una sustitución Sn2:

a. 1-bromopropano o 2-bromopropano

b. bromuro de terbutilo o bromuro de secbutilo

c. 3-bromopenteno o 2-bromopropeno

d. 1-bromobutano o 2-bromo-2-metilpropano

8. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, indique cual es más reactivo

con respecto a la sustitución Sn1:

a) 1-bromopropano o 2-bromopropano

Es más reactivo el 2-bromopropano porque el halógeno está unido a un carbono primario.

b) bromuro de terbutilo o bromuro de secbutilo.

Es más reactivo el bromuro de secbutilo.

c) 1-bromo-1-feniletano o 2-bromo-1-feniletano.

Es más reactivo el 2-bromo-1-feniletano.

d) Bromuro de p-metilbenceno, bromuro de bencilo o bromuro de p-nitrobenceno

Es más reactivo el Bromuro de p-metilbenceno.

 9. Los compuestos organometálicos, ¿son reactivos nucleofílicos o electrofílicos?

¿por qué?

Los compuestos organometálicos son compuestos electrofílicos porque en la disociación se

da:

2 Mg+ Cl Cl CH3 + 2+
Mg

Siendo R X estable, solo cede átomos protonados capaces de recibir electrones.

Los compuestos organometálicos son muy buenos nucleófilos de carbono y se emplean

para construir nuevos enlaces C-C.

Li
CH2 OH
O

C
H H H2O

10. ¿Cuáles son los productos de las siguientes reacciones, en el caso de que estas sean

factibles

a) Alcohol isopropílico + fosforo + yodo + piridina

No es factible

b) Alcohol terbutilico + HBr

No es factible porque el terbutilo es un isómero

CH3 CH3

H3C C CH3
+ H Br H3C C CH3 + H2O
OH Br

c) Alcohol n-propílico + yoduro de metilo + trifenilfosfito

 No es factible

d) Propeno + N-bromosuccinimida + peróxido

H H
Br
O O
O N O
Br
+ + H2O

e) 1-buteno + HBr (en ausencia de peróxidos)

Br

H2C CH CH2 CH3 + H Br H3C CH CH2 CH3 + H2O

2-bromo butilo

f) 2-cloro-2metilpentano + cianuro de sodio

H3C CH CH2 CH3 +Na C N

H3C CH3
Cl

g) Cloruro de isopropilo + hidróxido de sodio en acetona

OH

I
Cl H3C CH3

H3C
+ Na I H3C CH3
CH3

h) Yoduro de n-propilo + hidróxido de sodio en agua

No es factible

i) Butano + exceso de trifluoruro de cobalto

No es factible
 j) Bromo-benceno + acido sulfúrico fumante

No es factible

11. Escriba las estructuras de los productos principales de la reacción entre el

bromuro de n-propilo y los siguientes reactivos:

a) Mg en éter

CH3

Éter CH3
CH2 CH2
+ Mg
Br
CH2
CH2
Mg
Br
Magnesio Bromuro de propil
Bromuro de n-propilo
magnesio

b) NaOH acuoso

CH3
CH3

CH2 CH2
+ Na OH
CH2 CH2 + Br Na
Br HO

Bromuro de n-propilo Hidroxido

propanol Bromuro de sodio
de sodio

c) KOH en alcohol

CH3 CH3

Alcohol
CH2 CH2
+ K OH CH2 CH2 + Br K

Br HO
Hidroxido Bromuro de potasio
Bromuro de n-propilo propanol
de potasio
 d) Cianuro de sodio

CH3 CH3
H2C + Br Na
CH2 CH2
+ N C Na
N CH2
Br C
Bromuro de sodio
Cianuro
de sodio Butano nitrilo

e) HCl

CH3 CH3

CH2 CH2
+ H Cl CH2 CH2
+ H Br

Br Cl
Á.clorhidrico Cloruro de n-propilo Á.bromhídrico
Bromuro de n-propilo

f) KMnO4 diluido en agua

CH3 O
C H

CH2 CH2
+ KMnO4 H3C CH2
+ K Br + HMnO3
Br
Bromuro de
propanal Á.manganico
potasio
Permanganato
Bromuro de n-propilo
de potasio

g) Br2 diluido

Br
CH3 CH2

CH2 CH2
+ Br Br CH2 CH2 + H Br

Br Br
Bromo
1,3-bromo Á.bromhidrico
propano
 12. Escriba las estructuras de los productos de reacción entre el bromo benceno y los

reactivos del anterior ejercicio

a) Mg en éter

Mg Br
Br
C
C
Éter HC CH
HC CH + Mg

HC CH
HC CH
Magnesio CH
CH
Bromuro de fenil
magnesio

b) NaOH acuoso

Br
HO
C
C
HC CH + Na OH
HC CH
+ Br Na
HC CH
Hidroxido HC CH
CH
de sodio CH
Bromo benceno Bromuro de sodio
fenol

c) KOH en alcohol

Br
HO
C
C
HC CH + K OH
HC CH
+ Br Na
HC CH Hidroxido HC CH
CH de potasio
CH
Bromuro de potasio
fenol
 d) Cianuro de sodio

Br N
C
C
HC CH C
N C Na Br Na
HC CH
+ +
HC CH
CH
Cianuro HC CH Bromuro de sodio
de sodio CH
Bromo benceno
Benceno nitrilo

e) HCl

Cl
Br
C
C
HC CH
HC CH H Br
+
H Cl +
HC CH
HC CH
CH Á.Bromhídrico
CH Á.clorhidrico
Cloro benceno
Bromo benceno

f) Br2 diluido

Br Br
C C
HC CH HC CH
Br Br H Br
+ +
HC CH HC CH
Bromo Á.Bromhídrico
CH C
Bromo benceno Br

1,4-DiBromo benceno
13. Escriba las ecuaciones que transforman:

a) El benceno en cloro nitrobenceno

CH N
CH
HC C O
HC CH H2SO4
+ H2O
+ HNO3 HC CH
HC CH
CH
CH Á.nitrico
Nitrobenceno agua
Benceno
O
O
CH N
HC C O CH N

+ Cl Cl
HC C O
HC CH + H Cl
CH C CH
Cl
Cloro CH Á.clorhidrico

Nitrobenceno CloroNitrobenceno
 b) Benceno en benceno sulfonato sódico

OH
CH
HC CH O S O
+ H2O
+ H2SO4
C
HC CH
agua
CH Á.nitrico HC CH
Sulfato ácido
Benceno de bencilo HC CH
CH
OH

O Na
O S O

O S O
C
HC CH H2O
+ Na OH
C
+
HC CH
HC CH agua
Hidroxido de
CH sodio HC CH
Sulfato ácido CH
de bencilo Benceno
sulfonato
sodico

c) Benceno en cloruro de bencilo

CH
HC CH CH

+ Cl Cl
HC CH
HC CH + H Cl
CH C CH
Cl
Cloro CH
Á.Clorhidrico
Benceno Cloruro de Bencilo

14. Indicar cuatro propiedades físicas más importantes de los halogenuros de alquilo

y arilo y efectuar las comparaciones correspondientes

Indicar cuatro propiedades físicas más importantes de los halogenuros de alquilo y arilo y

efectuar las comparaciones correspondientes

  Los Halo-alcanos tienen puntos de ebullición más altos que los alcanos

 Tienen poca solubilidad en agua

 Son solubles en solventes orgánicos

 Presentan polarización debido al halógeno

Los halogenuros de arilos presentan propiedades físicas similares que los halogenuros de

alquilo con la diferencia de ser más estables gracias a la resonancia del benceno.

15. Indique mediante dos ejemplos cual es el mecanismo de halogenación de un

alqueno con un reactivo no simétrico y de un alquino con un reactivo simétrico

Con un reactivo no simétrico

Br H
HBr
H3C
H + H3C
Br

Br
-
2 + Br H
H H H3C
H3C
3 1

H
2 + -
H Br Br

3 1

Con un reactivo simétrico

Br Br
H3C C C CH3 + 2 Br Br H3C C C CH3
2 - BUTINO BROMO Br Br
2,2,3,3 - TETRABROMOBUTANO
 16. Escriba condiciones y reactivos para sintetizar los compuestos siguientes a partir

de las sustancias indicadas:

a. 2-bromo propeno a partir del propanol-2

b. 2,2 dicloro-1-metilciclopropano (del propanol-1)

c. 1-cloro propanol-2 (del etanol)

H3C CH CH3 + HBr H3C CH CH3 + HCl

CH3 Br

H3C CH CH2 + HCl H3C CH CH2

H3C CH CH3 + HBr H3C CH CH3 + HCl

H3C Br

17. Mediante ecuaciones indique como y con qué reactivos es posible obtener:

a. propanotriol 1,2,3 a partir del propanol

CH2 CH CH2
HO OH OH

b. 1,1,2,2 tetracloro octano a partir del metanol

CH3 CH3

HC C CH2 CH3

CH3 CH3
 18. Escriba tres diferencias químicas entre halogenuros de alquilo y halogenuros de

arilo.

Halogenuro de alquilo

El haluro de alquilo es un compuesto que tiene un átomo de halógeno unido a una cadena

de átomos de carbono.

Halogenuro de arilo

El haluro de arilo es una molécula que tiene un átomo de halógeno unido a un sp2 Carbón

hibridado en un anillo aromático directamente.

Fijación del átomo halógeno

El átomo de halógeno está unido a sp3 átomo de carbono hibridado en haluros de alquilo.

El átomo de halógeno está unido a un sp2 átomo de carbono hibridado en haluros de arilo.

Estructura

Los haluros de alquilo tienen una estructura lineal o ramificada la mayoría de las veces.

Los haluros de arilo son estructuras siempre anilladas.

Densidad de electrones

El enlace carbono-haluro de los haluros de alquilo tiene una baja densidad de electrones en

comparación con los haluros de arilo.

El enlace carbono-haluro de los haluros de arilo tiene una alta densidad de electrones.
Reacciones

Los haluros de alquilo sufren sustitución nucleófila.

Los haluros de arilo no sufren sustitución nucleófila.

19. Teniendo en cuenta el carácter orientador de los sustituyentes, indicar los pasos a

seguir para la obtención del

a) m-bromonitrobenceno.

Paso 1: Nitración del benceno (meta-orientador).

NO 2

H2SO4
+ HNO3 + H2O

Paso 2: Bromación del nitrobenceno.

NO2 NO2

FeCl3
+ Br Br + HBr

Br

b) 4-bromo-2-nitroetilbenceno.

Paso 1: Alquilación Friedel-Craft del benceno

 CH3

AlCl3
+ Cl CH3 + HCl

Benceno Etilbenceno

Paso 2: Bromacion del etilbenceno

CH3 CH3

FeBr3
+ Br Br + HBr

Br
00 Etilbenceno p-bromoetilbenceno

Paso 3: Nitración del p-bromoetilbenceno

CH3 CH3

NO 2
H2SO4
+ HNO3

Br Br

p-bromoetilbenceno 4-bromo-2-nitro-etilbenceno

c) ácido p-clorobencenosulfónico.

Paso 1: Cloración del benceno

 Cl

FeCl3
+ Cl Cl +HCl
Benceno Clorobenceno

Paso 2: Sulfonación del clorobenceno

Cl

H2SO4
+ SO3 HO 3S Cl

Clorobenceno ácido p-clorobencensulfónico

d) 2,4-dinitroclorobenceno.

Paso 1: Cloración del benceno

Cl

FeCl3
+ Cl Cl + HCl

Benceno Clorobenceno

Paso 2: Nitración del clorobenceno

Cl Cl

H2SO4
+ HNO3 + H2O

NO 2
Clorobenceno p-nitroclorobenceno
 Paso 3: nitración del p-nitrobenceno

Cl Cl

NO 2
H2SO4
+ HNO3 + H2O

NO 2 NO 2

p-nitroclorobenceno 2,4-dinitroclorobenceno

20. Indique cuales son los usos industriales (4) más importantes que tienen los

halogenuros de alquilo y arilo.

a) Halogenuros de alquilo:

 Anestésico (cloroformo)

 Antiséptico (yodoformo)

 Disolventes (cloroformo y tetracloruro de carbono)

 Refrigerantes (dicloro metano, gas freón)

b) Halogenuros de arilo:

 Sintesis de polímeros

 Formación de polihidrocarburos (reacción de wurtz)

21. Calcular el peso de sodio necesario para obtener 100gr de butano a partir de

yoduro de etilo, y que volumen de gas se obtendrá en condiciones normales.

CH3
2 H3C I + 2
+
Na
eter seco
H3C +2 Na I
 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎 23 𝑔 𝑁𝑎
𝑚𝑁𝑎 = 100 𝑔 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 × × × = 79.31 𝑔𝑁𝑎
58 𝑔 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑚𝑅𝑇 100 ∗ 0.082 ∗ 273.15

𝑉= = = 38.61 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑃𝑀̅ 1 ∗ 58

22. El cloruro de metilo es gaseoso en condiciones normales Calcúlese: a)el peso de un

litro de cloruro de metilo medido a 0°C y 760mmHg. b) su densidad con respecto

al aire.

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇

𝑃𝑉𝑀̅ 1 ∗ 1 ∗ 50.5
𝑚= = = 2.25 𝑔
𝑅𝑇 0.082 ∗ 273.15

2.25 𝑔 𝑔
𝜌= = 2.25
1𝑙 𝑙

2.25
𝜌𝑟 = = 1.74
1.29