Reacciones de sustitución nucleofílica

Daniela Vera, Sara Orozco, Valentina Medina.

Universidad del Atlántico, Facultad de Química y Farmacia, Programa de
Farmacia, Laboratorio de Química Orgánica 2

Barranquilla, Colombia

PREPARACIÓN DE CLORURO DE TERBUTILO

Objetivo
 Sintetizar 2-clolro-2-metilproprano mediante el mecanismo de la sustitución
nucleofílica unimolecular
 Convertir el alcohol terbutílico en el cloruro correspondiente mediante la
acción del ácido clorhídrico, Como ilustración de una reacción de
sustitución nucleofílica unimolecular SN1

Observaciones
 Primeramente, en el embudo de separación se obtuvo una separación de
fase de la disolución de ácido clorhídrico y el ter-butílico en una fase
orgánica y el sobrenadante. La fase liquida-orgánica que se aprecia, a partir
del alcohol ter-butílico (2-metil-2-propanol) y acido clorhídrico concentrado
fue cloruro de ter-butilo (2-cloro-2-metilpropano) y Como residuo se obtuvo
agua.

PREPARACIÓN DE BROMURO DE N-BUTIL

Objetivos
 Sintetizar bromuro de n-butilo a partir de n-butanol y bromuro de sodio en
medio acuoso catalizador por ácido sulfúrico, mediante el mecanismo de
una reacción Sn2.
 Aplicar las diferentes técnicas de separación y purificación de compuestos
orgánicos.
 Distinguir las reacciones Sn2 de las reacciones SN1.
Observaciones
 Primeramente, luego de la primera reacción que se da con agua destilada
mas bromuro de sodio y ácido sulfúrico, se observó un cambio de color que
pasa de incoloro a cobrizo.
 En la segunda parte de nuestro experimento se pudo apreciar la separación
de dos fases, una de color cobre y la otra incolora, de esta mezcla se
extrajo bromuro de hidrogeno gaseoso de nuestra primera reacción con el
equipo de extracción de reflujo.
 En la tercera parte de nuestro experimento se sometió la solución restante
del paso dos a un proceso de destilación.
 Una vez dado el proceso anterior se pasó a la ampolla de separación la
solución más agua destilada la cual se agito y se libero el gas producido por
esta, se dejo reposar y se formaron dos fases una era bromuro n-butilo y la
otra una capa acuosa.
 En el siguiente paso se agregó nuevamente el halogenuro de alquilo mas
acido sulfúrico concentrado, se agito nuevamente y se libero el gas
producido, se dejo reposar y se formaron dos fases, una incolora y la otra
de color amarillo la cual se extrajo.
 Al bromuro n-butilo que quedo en la ampolla se dejó reposar y se le agrego
carbonato de sodio del 10% los cuales se agitan, se libero el gas producido
de la reacción y con se dejo reposar formando dos fases las cuales una de
ellas era orgánica que es la que nos importa a la cual se le agrego cloruro
de calcio anhidro y se puso a secar.

Preguntas.
1. Explique las diferencias entre los procedimientos de las sustituciones SN1
y SN2.
Diferencia: Una reacción SN1 se diferencia de una SN2 en su orden y
molecularidad. Las reacciones SN2 son reacciones de sustitución nucleofílicas
directas en cuya etapa determinante de la velocidad participan tanto el
nucleófilo como el grupo saliente (la participación de dos especies corresponde
en general a una reacción de segundo orden). En una reacción SN1 la etapa
determinante de la velocidad es la formación del carbocatión, generalmente a
través de la pérdida de algún grupo saliente.
En el sustrato. Puesto que en ella no participa ningún otro reactivo, se trata de
una reacción unimolecular o de primer grado.
2. Teniendo en cuenta los sustratos, cual es la diferencia más notable en
cada uno de ellos.
En la reacción SN1 existe una disociación del sustrato en la primera etapa, esta
sería la más lenta. Por otra parte, en la reacción SN2 el sustrato participa y el
nucleófilo se enlaza por la parte de atrás de un carbono sp3 que tiene una
carga positiva.

3. Con relación a la velocidad de reacción, ¿cuál es la reacción más rápida y

por qué?
La reacción más rápida en la SN2, en la primera parte existe una etapa lenta,
aquí esta presenta un gasto de energía mayor y depende solamente del
sustrato, primero formándose el carbocatión, y después entraría el grupo
saliente.
la velocidad de una reacción elemental es proporcional al producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos. A la constante de proporcionalidad se le denomina constante
cinética. Así, la velocidad de la SN2 depende de la concentración del sustrato
(CH3I) y del nucleófilo (OH-). Es por ello una reacción bimolecular.

4. Describa los mecanismos de reacción SN1 y SN2, ¿Cuál es la diferencia

más importante?

 Características de las reacciones SN¹: Reacción de dos pasos. Velocidad

de reacción = K [R - L] Es una reacción de primer orden. Se forma un
intermedio de carbocación. es posible reorganizar el carbocatión. La tasa
depende de la estabilidad del carbocatión. [3 °> 2 °> 1 °] La velocidad de
reacción también depende de la estabilidad del catión y el anión. El
disolvente prótico polar favorece la reacción SN¹. (A medida que el PPS
disuelve tanto el catión como el anión) El grupo saliente debe ser fuerte,
es decir, base débil (igual que SN²). El nucleófilo débil realiza la reacción
SN¹. (Un nucleófilo fuerte atacará directamente al sustrato, lo que dará
como resultado una reacción E Rate) La velocidad de reacción es
independiente de la concentración y la fuerza del nucleófilo. Los
productos formados tendrán forma tanto R como S, es decir, una imagen
especular. La temperatura baja favorece las reacciones SN¹.

 Características de las reacciones SN²: Reacción de un solo paso.

Velocidad de reacción = K [R - L] [Nu (:)] Es una reacción de segundo
orden. La velocidad depende de la concentración y la fuerza del
nucleófilo. Se forma el estado de transición que es una estructura plana
hibridada sp². (No sp³d ya que el carbono no tiene d orbital). No hay
formación intermedia de carbocatión. El grupo de partida debe ser fuerte,
es decir, base débil. La velocidad de reacción es inversamente
 proporcional al volumen de los grupos unidos al átomo de C. [CH3Cl>
CH3CH2Cl> CH3CH (CH3) Cl> CH3C (CH3) ²Cl] Velocidad de reacción
1 °> 2 °> 3 ° sustratos. El nucleófilo fuerte realiza reacciones SN². El
nucleófilo ataca el sustrato directamente desde la parte posterior. El
disolvente aprótico polar como DMSO, DMF, DMA favorece las
reacciones SN². (Debido a que el PAS no disuelve / cationes solventes y
disuelve solo los aniones en solución, entonces al tomar los cationes
PAS se eliminan y solo Nu (:) es solo el anión presente para atacar el
sustrato.) Se produce inversión de Walden. La reacción es favorecida por
la baja temperatura La alta temperatura conduce a la reacción de E².

5. Que misión tiene el H2SO4 concentrado en la preparación del bromuro de

n-butilo. Explique con mecanismos

El acido sulfúrico al mezclarse con el bromuro reacciona de dos manera, una de

ella es liberar el ácido bromhídrico que es de suma importancia para que se dé
la reacción, la otra manera es formando con el alcohol una solución que se
calienta a la temperatura que se necesita para que la reacción entre el bromuro
de hidrogeno con el alcohol primario se dé rápidamente

H2SO4 + NaBr HBr + NaHSO 4