Química Orgánica II Guía de Ejercicios Resueltos: Prof.

Maria Lourdes Novoa

QM-2422 Tema 3: Éteres Universidad Simón Bolívar

PREGUNTAS
INTRODUCCION Y NOMENCLATURA

Pregunta 1
Indique el nombre vulgar y el nombre IUPAC de los siguientes éteres: (a) CH3OCH2CH2CH2CH3,
(b) (CH3)2CHOCH(CH3)CH2CH3, (c) C6H5OCH2CH3, (d) p-NO2C6H4OCH3, (e) CH3OCH2CH3OCH3.

Pregunta 2
Justifique lo siguiente: (a) Los éteres tienen momentos dipolares significativos (≈ 1,18 D). (b)
Los éteres tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes isómeros. (c) Los
solubilidades en agua de los éteres y alcoholes isómeros son comparables.

PREPARACIÓN

Pregunta 3
Explique, y justifique su elección de un alcóxido y un haluro de alquilo para preparar los
siguientes éteres por medio de la reacción de Williamson: (a) C2H5OC(CH3)3, (b)
(CH3)2CHOCH2CH=CH2.

Pregunta 4
Compare los mecanismos de formación de un éter por deshidratación intermolecular de
alcoholes (a) primarios, (b) terciarios y (c) secundarios.

Pregunta 5
Indique los éteres formados en la reacción entre H2SO4 concentrado y cantidades equimolares
de etanol y (a) metanol, (b) terc-butanol.

ÉTERES CÍCLICOS

Pregunta 6
¿Qué alcohol sufriría una deshidratación para dar: (a) tetrahidropirano (THP), (b) 1,4-dioxano?

Éteres corona

DATO IMPORTANTE
Los éteres corona son éteres cíclicos de anillos grandes que contiene varios átomos de oxigeno
(O). Un ejemplo típico es el éter 18-crown-6, figura (a). El primer número del nombre es el
número de átomos en el anillo y el segundo indica el número de átomos de oxígeno. Los éteres
corona son excelentes solvatantes de cationes de sales mediante la formación de enlaces ión-
dipolo. El éter 18-crown-6 atrapa y acompleja fuertemente K+, [a partir de KF, por ejemplo,
figura (b)]
O O O O

O O O + O -
K F

O O O O

(a) (b)

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Pregunta 7
Sugiera dos usos sintéticos importantes de los éteres corona.

EPÓXIDOS
Síntesis

DATO IMPORTANTE
Los epóxidos u oxiranos, son únicos entre los éteres cíclicos pues contienen anillos de tres
miembros (o eslabones). Su gran tensión de anillo les hace altamente reactivos.

Pregunta 8
(a) Escriba la fórmula estructural del epóxido formado cuando el ácido m-cloroperbenzoico
(MCPBA) reacciona con (i) cis-2-buteno y (ii) trans-2-buteno. (Los epóxidos formados son
estereoisómeros). (b) ¿Qué puede decir sobre la estereoquímica de la reacción de
epoxidación? (c) ¿Por qué este resultado demuestra que el intermediario no es un
carbocatión?

DATO IMPORTANTE
Las halohidrinas, formadas por adición electrofílica de Cl2 o Br2 y agua a alquenos, reaccionan
con bases para formar epóxidos.
-
OH H O H
NaOH -Cl- H
O
H
H H H H

H Cl
H2O H Cl H Cl
alcóxido intermediario

Pregunta 9
¿Por qué el trans-2-clorociclohexanol da un rendimiento muy bueno de 1,2-epoxiciclohexano,
pero el isómero no forma epóxido?

Pregunta 10
(a) Formule un producto de adición tipo SN2 del CH3CH2MgBr al óxido de etileno. (b) ¿Cuál es la
utilidad sintética de la reacción entre reactivos de Grignard (alquil-magnesio) y el óxido de
etileno?

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RESPUESTAS
NOMENCLATURA

Respuesta 1
(a) Metil n-butil éter, 1-metoxibutano (b) sec-butil isopropil éter, 2-isopropoxibutano, (c) etil
fenil éter, etoxibenceno, (d) Metil p-nitrofenil éter, 4-nitrometoxibenceno, (e) 1,2-
dimetoxietano.

Respuesta 2
(a) El ángulo de enlace C—O—C es de unos 110° y los momentos dipolares de los dos enlaces
C—O no se anulan. (b) La ausencia de OH en los éteres impide en puente de hidrógeno, y por
tanto no hay fuerzas intermoleculares de atracción intensa entre las moléculas de los éteres
como sucede entre las moléculas de los alcoholes. El débil momento dipolar de los éteres no
tiene un efecto apreciable. (c) El O de los éteres puede formar puente de hidrógeno con el H
de la molécula de agua.

PREPARACIÓN

Respuesta 3
(a) CH3CH2X + Na+ -OC(CH3)3 y (b) (CH3)2CHO- Na+ + XCH2CH=CH2
Los haluros de alquilo secundarios y terciarios experimentan rápidamente eliminaciones E2
con alcóxidos fuertemente básicos para formar alquenos. Por consiguiente, para preparar
éteres mixtos como (a) y (b) los grupos alquilo primarios deben provenir del haluro de alquilo
(RX) y los grupos alquilo secundarios y terciarios deben provenir del alcóxido.

Respuesta 4
(a) Para los alcoholes primarios, el mecanismo es SN2, con el alcohol como nucleófilo atacante
y el agua como grupo saliente. No habría transposiciones (rearreglos).
(b) El mecanismo para alcoholes terciarios es SN1. Sin embargo, un carbocatión terciario como
el Me3C+, no puede reaccionar con el Me3COH, el alcohol terciario más simple o cualquier otro
alcohol terciario debido al severo impedimento estérico. Puede reaccionar con un alcohol
primario (RCH2OH) si tal alcohol está presente.

H3C -H+ CH3

+
C CH3 + RCH2 OH H3C O CH2R
H3C CH3

El carbocatión terciario también puede eliminar rápidamente H+ para dar un alqueno,

Me2C=CMe2.
(c) Los alcoholes terciarios reaccionan de las dos forman. Cuando reaccionan por un
mecanismo SN1 pueden darse transposiciones puesto que el intermediario es un carbocatión.

Respuesta 5
(a) Estos alcoholes primarios reaccionan por un mecanismo SN2 para dar una mezcla de tres
éteres: CH3CH2—O—CH2CH3 a partir de dos moléculas de CH3CH2—OH, CH3—O—CH3 a partir
de dos moléculas de CH3—OH, y CH3CH2—O—CH3 a partir de CH3CH2—OH y CH3—OH.
(b) Esta es una reacción SN1.

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CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3

H+ -H2O CH3CH2OH
+ +
H3C OH H3C O C H3C O
H3C CH3 -H+
CH3 CH3 H CH3

La reacción entre (CH3)3C+ y (CH3)3COH está impedida estéricamente y ocurrirá mucho más
lentamente.

ÉTERES CÍCLICOS

Respuesta 6
(a) Puesto que el producto es un éter cíclico, el material de partida debe ser un diol con grupos
OH en los carbonos terminales. Además el alcohol debe tener cinco miembros para producir el
tetrahidropirano. De esta manera, el alcohol seleccionado es HO—CH2CH2CH2CH2CH2CH2—OH,
o 1,5-pentanodiol. Esta es una deshidratación intramolecular que produce un éter.
(b) El 1,4-dioxolano tiene dos grupos éter, es un diéter, lo que requiere que haya una
deshidratación entre dos pares de grupos OH. De nuevo el alcohol de partida debe ser un diol,
pero ahora la deshidratación es intermolecular. El alcohol utilizado es HO—CH2CH2—OH, o
etilenglicol, y en este caso, necesitamos dos equivalentes (dos moles).

Respuesta 7
(1) Permiten que las sales inorgánicas se pueden utilizar en disolventes no polares, con lo que
las sales inorgánicas son típicamente incompatibles.
(2) El catión de la sal se acompleja en el centro del éter corona, dejando el anión desnudo y
aumentando su “reactividad”. Estos efectos de los éteres corona son semejantes a los
conseguidos por los agentes de transferencia de fase. El anión “desnudo” también está
presente cuando se utilizan disolventes polares.

EPÓXIDOS

Respuesta 8
(a) HO O
OH

Cl

H H O
(MCPBA) H H
(i)

H3C CH3 H3C CH3

cis-2-buteno cis-2,3-dimetiloxirano
HO O
OH

Cl

H CH3 O
(MCPBA) H CH3
(ii)

H3C H H3C H
trans-2-buteno trans-2,3-dimetiloxirano

(b) La esteroquímica del alqueno de partida queda retenida (se conserva) en el producto
epóxido. La reacción es una adicion cis estereoespecífica.
(c) Si el intermediario fuera un carbocatión, ambos alquenos (el cis y el trans) darían el mismo
carbocatión y por ende el mismo producto. La formación de un estereoisómero distinto
cuando se parte de cada alqueno demuestra que el mecanismo no cursa vía carbocationes.
Aunque no se conoce con exactitud, se cree que el mecanismo implica, probablemente, una
transferencia concertada (en un solo paso) del O al doble enlace, sin la formación de

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intermediarios.

Respuesta 9
El grupo nucleofílico O- desplaza al átomo de Cl (como Cl-) mediante un proceso intramolecular
tipo SN2 que requiere un ataque por la cara posterior. En el isómero trans, el O- y el Cl están
dispuestos adecuadamente para tal desplazamiento (están anti-coplanares) y se forma el
epóxido. En cambio, en el isómero cis, el ataque por la cara posterior no puede suceder, ya
que se encuentran syn-coplanares, por lo que el epóxido no se forma.

Respuesta 10
(a)
(SN2) H2O
-+
H3CH2CMgBr + H2C CH2 H3CH2C CH2 CH2 O MgBr CH3CH2CH2CH2OH
O 1-butanol

(b) Es un buen método para extender el grupo R del reactivo de Grignard con la cadena
—CH2CH2OH en un solo paso.