Cumeno

La fabricación industrial de cumeno se realiza por

alquilación del benceno con propeno (ΔH = - 113 kJ/mol).
Al igual que para la producción de etilbenceno, el proceso
se puede realizar en fase líquida (AlCl3, 35 °C, 7atm) o en
fase gaseosa (H3PO4/SiO2, 200 °C, 20-40 atm), si bien este
último es el más utilizado. Las condiciones de reacción
son más suaves que para la preparación de etilbenceno,
porque el propeno se protona más fácilmente que el
benceno. Se utiliza un exceso de benceno para minimizar
los productos de polialquilación.
La selectividad del proceso está en torno al 97%
(basada en benceno) y tras la destilación fraccionada
de los productos de la reacción el cumeno se obtiene
con una pureza del 99,5%.
 Oxidación de cumeno o método Hock

Este proceso consta de dos etapas, la fabricación de

cumeno, y la posterior fabricación de fenol.
El proceso de cumeno usa como materias primas benceno
y propileno para formar mediante una reacción de
alquilación cumeno y poliisopropilbenceno, PIPB, como
principal subproducto. En la etapa de transalquilación el
PIPB es reaccionado con benceno para formar cumeno.
Tanto el reactor de alquilación como el de transalquilación
utilizan zeolitas como catalizador. El cumeno
producido es separado y purificado en el tren de
destilación de la mezcla efluente de reacción.
 Oxidación de cumeno o método Hock

Este proceso consta de dos etapas, la fabricación de

cumeno, y la posterior fabricación de fenol.
El proceso de cumeno usa como materias primas benceno y
propileno para formar mediante una reacción de alquilación
cumeno y poliisopropilbenceno, PIPB, como principal
subproducto. En la etapa de transalquilación el PIPB es
reaccionado con benceno para formar cumeno.
 Alquilación de Friedel Crafts usando otras
fuentes de carbocationes

Dos que se usan con frecuencia son protonar alquenos y

tratar alcoholes con BF3.
Los alquenos se protonan con HF y forman carbocationes.
El ión fluoruro es un nucleófilo débil y no ataca de
inmediatoal carbocatión. Si está presente el benceno (o
un derivado activado del benceno), se produce la
sustitución electrofílica. El paso de la protoncaión sigue la
regla de Markovnicov y forma el carbocatión más estable,
el cuál es el que alquila el anillo armático.
 Cumeno

Por la limitación de la alquilación de Friedel Crafts, como

otras reacciones de carbocationes, la alquilación de
Friedel-Crafts es susceptible a los reordenamientos del
carbocatión. El resultado es que sólo se pueden preparar
ciertos alquilbencenos mediante la alquilación de
Friedel-Crafts. Con esta alquilación se pueden preparar
ter-butilbenceno, isopropilbenceno y etilbenceno, porque
los cationes correspondientes no son propensos a
reordenarse en su esqueleto. Sin embargo, veamos qué
ocurriría al tratar de preparar n-propilbenceno por medio
de una alquilación de Friedel-Crafts.
 Ionización con reordenamiento produce el catión isopropilo

La reacción con el benceno forma isopropilbenceno (CUMENO)

Un exceso de benceno permite parar la reacción en la
primera alquilación con un rendimiento aceptable. La
alquilación con bromuro de propilo produce
isopropilbenceno en lugar de propilbenceno debido a
una transposición.
Mecanismo de reacción
Etapa 1: Formación de un carbocatión secundario por
transposición de hidrógeno concertada con la pérdida del
grupo saliente.

Etapa 2. Ataque del benceno al carbocatión

Recuperación de la aromaticidad