GOMEZ ROMERO VALERIA FACULTAD DE QUIMICA 24/10/2022

INFORME PREVIO.
PRACTICA 6: REACCIONES DE REDUCCION
I.- Ecuación(es) de la(s) reacción(es) a realizar

II.- Conocimientos previos

1.- Métodos de obtención de alcoholes por reducción de grupos carbonilo de aldehídos, cetonas,
ácidos carboxílicos y ésteres.
En química general, una reducción se define como la ganancia de uno o más electrones por un átomo;
sin embargo, en química orgánica una reducción es una reacción que resulta en una ganancia de
densidad electrónica por un carbono, causada por la formación del enlace entre el carbono y el átomo
menos electronegativo generalmente hidrógeno o por el rompimiento del enlace entre el carbono y
el átomo más electronegativo. Una reacción de reducción orgánica lleva al aumento en el número de
enlaces carbono-hidrógeno, y/o una disminución en el número de enlaces carbono-oxígeno. El
método o más general para la preparación de alcoholes, en el laboratorio y en los organismos vivos,
es por la reducción de un compuesto carbonílico.
• Métodos de obtención de alcoholes por reducción: Aldehídos y cetonas
Los aldehídos se reducen fácilmente para dar alcoholes primarios y las cetonas se reducen para dar
alcoholes secundarios.
a) Reducción por hidruros
El borohidruro de sodio (NaBH4) reduce a las cetonas en alcoholes secundarios y a los aldehídos en
alcoholes primarios. El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) también lleva a cabo estas reducciones,
pero es un agente reductor más poderoso y es mucho más difícil trabajar con él. Se prefiere el
borohidruro de sodio para reducciones sencillas de cetonas y aldehídos. Estas reacciones involucran
la adición de un ion hidruro nucleofílico (:H-) a un átomo de carbono electrofílico, polarizado
positivamente, del grupo carbonilo. El producto inicial es u n ion alcóxido, el cual se protona por la
adición de H3O+ en una segunda etapa que genera el alcohol como producto.
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b) Hidrogenación catalítica
Antes de que el borohidruro de sodio estuviera disponible, a menudo se usó la hidrogenación catalítica
para reducir aldehídos y cetonas, pero cualquiera de los enlaces dobles olefínicos también eran
reducidos. En el laboratorio, preferimos el borohidruro de sodio que la reducción catalítica debido a
que reduce las cetonas y aldehídos sin afectar a las olefinas, y no se requiere equipo especial para
manejo de gases. Sin embargo, la hidrogenación catalítica se usa mucho en la industria, debido a que
el H2 es mucho más económico que el NaBH4, y el equipo de presión está más disponible.

• Métodos de obtención de alcoholes por reducción: Ácidos carboxílicos y ésteres

Los ácidos carboxílicos y los ésteres se reducen para dar alcoholes primarios.

Estas reacciones no son tan rápidas como las reducciones de aldehídos y cetonas; el NaBH4 reduce
los ésteres muy lentamente y no reduce para nada los ácidos carboxílicos; por el contrario, las
reducciones de ácidos carboxílicos y ásteres con frecuencia se realizan con el agente reductor más
reactivo LiAIH4. Todos los grupos carbonilo, incluyendo los ácidos, ésteres, cetonas y aldehídos, se
reducen por L1AIH4.
El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4 o LAH) reduce los ácidos carboxílicos a alcoholes primarios. El
aldehído es un intermediario en esta reducción, pero no puede aislarse debido a que se reduce más
fácilmente que el ácido original.
El hidruro de litio y aluminio es una base fuerte y el primer paso es la desprotonación del ácido. El
gas hidrógeno se libera y da como resultado la sal de litio.

Después se adiciona AlH3 al grupo carbonilo de la sal de carboxilato de litio.

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La eliminación forma un aldehído, el cual se reduce rápidamente a un alcóxido de litio.

La adición de agua en el segundo paso protona al alcóxido y forma el alcohol primario.

2.- Diferentes tipos de agentes reductores de compuestos carbonílicos a alcoholes,

características y uso específico.
1) LiALH4 / éter: LiAlH4 es hidruro de litio y aluminio que es un fuerte agente reductor. Su masa molar
es de 37.95 g / mol. Es un agente reductor muy fuerte ya que este compuesto puede reducir incluso
los ésteres, las amidas y los ácidos carboxílicos.
2) BH3 / THF: La reducción de Corey-Bakshi-Shibata (CBS), es una reacción química en la que se
reduce enantioselectivamente una cetona aquiral para producir el alcohol quiral correspondiente.
3.- Reductores selectivos de aldehídos y cetonas, características y ejemplos de reacciones de
reducción empleando estos agentes reductores.
Reducción de carbonilos con NaBH4 y LiAlH4
Dos fuentes prácticas de la reactividad de hidruros son los complejos metálicos: hidruro de Iitio y
aluminio (LiA1H4) y borohidruro de sodio (NaBH4). Ambos son blancos (o casi blanco) sólidos, que
son preparados a partir de hidruros de litio o de sodio por la reacción con haluros de aluminio o boro
y ésteres. Algunos ejemplos de la reducción de aldehídos a cetonas, utilizando los reactivos descritos
anteriormente se presentan a continuación:

Reducción de aldehídos y cetonas con AlH3

La reactividad del hidruro de aluminio es similar a la del hidruro de litio y aluminio. El hidruro de
aluminio reduce aldehídos, cetonas, ácidos carboxilicos, anhídridos, cloruros ácidos, ésteres y
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lactonas a sus correspondientes alcoholes. En cambio, las amidas, nitrilos, y oximas se reducen a
sus correspondientes aminas.
Reducción de aldehídos y cetonas con: Dimetilsulfuro Borano y Complejo Borano-
Tetrahidrofurano
Existe una amplia gama de boranos utilizados como agentes reductores. Complejos de la forma
Borano-Acido de Lewis, tales como el Borano-tetrahidrofurano (BTHF) y sulfuro de dimetil borano
(BMS, DMSB) se utilizan a menudo como una fuente de borano para la reducción.

Algunos otros métodos para Reductores selectivos de aldehídos y cetonas

Reducción de cetonas aromáticas con Triclorosilano (Cl33SH)SH, Reducción de cetonas alifáticas y
acilsilanos, con 2,4-antipentanodiol y ác. 2,4-dinitro bencensulfónico, Reducción de aldehídos y
cetonas con SmI2, Eterificación reductiva de cetonas, Acoplamientos reductivos de aldehídos,
Reducción de cetoésteres, Reducción del C=O de aldehídos y cetonas a metileno (-CH2) entre otros.
III.- Hoja de seguridad
– Metanol
Masa molar: 32.04 g/mol
Estado físico: Liquido incoloro
Punto de fusión (1 atm): -98 °C
Punto de ebullición (1 atm): 65ºC
Densidad: 0,79 g/cm³ a 20 °C
Solubilidad: en agua es miscible en cualquier proporción
– Ácido clorhídrico
Masa molar: 36.46 g/mol
Estado físico: Disolución acuosa de ácido clorhídrico incolora con olor
Punto de fusión (1 atm): -50ºC
Punto de ebullición (1 atm): 50.55ºC
Densidad: 1,16 g/cm3 a 20 °C
Solubilidad: Soluble en agua con desprendimiento de calor
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– Benzofenona
Masa molar: 182.2 g/mol
Estado físico: solido cristalino blanco
Punto de fusión (1 atm): 47-49ºC
Punto de ebullición (1 atm): 304 – 306 °C
Densidad: 1,1 g/cm³ a 20 °C
Solubilidad: en agua 0,14 g/l a 25 °C
– Borohidruro de sodio
Masa molar: 37.83 g/mol
Estado físico: Solido cristalino blanco inodoro
Punto de fusión (1 atm): >360ºC
Punto de ebullición (1 atm): >400ºC
Densidad: 1,07 g/cm³ a 20 °C
Solubilidad: Hidrosolubilidad (descomposición espontánea)
Solubilidad en dimetilformamida 180 g/l a 20 °C
– 2,4 dinitrofenilhidracina
Masa molar: 198.14 g/mol
Estado físico: solido naranja o rojo, sin olor
Punto de fusión (1 atm): 202°C
Punto de ebullición (1 atm): N/D
Densidad: N/D
Solubilidad: N/D (insoluble en agua fria)
IV.- Bibliografía
Indicada en el compendio de prácticas del manual del laboratorio de química orgánica II.