UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniería de Petróleo Gas Natural y Petroquímica

INTRODUCCION A LA
TERMODINAMICA

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 ENERGIA

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 INTRODUCCION

 Energía, calor y trabajo

 Principios de la Termodinámica
 Entalpía, entropía y energía libre. Estados estándar
 Cálculo del calor de reacción
 Ley de Hess
 Balance de energía libre
 Espontaneidad de los procesos

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 ¿POR QUE NECESITAMOS SABER ESTO?

 La Termodinámica es esencial para la química.

 Explica por qué las reacciones tienen lugar y nos permite
predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que pueden
realizar.
 Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido por los
combustibles al quemar y los recursos energéticos aportados
por los alimentos que ingerimos, están gobernados por
principios termodinámicos.

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 OBJETIVO DE LA TERMODINAMICA

El objetivo de la Termodinámica es el estudio de la energía y

sus transformaciones, entendida esta como la capacidad de un
sistema para realizar un trabajo o para suministrar calor.

Sistema y entorno

ENTORNO

SISTEMA

ENERGÍA
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 ¿Cómo describir el calor?

siglo XVII

Antoine Lavoisier (1743-1794)

Joseph Black (1728-1799)
Benjamín Thompson (1753-1814)
James Prescott Joule (1818-1889)
Robert Mayer (1814-1878)
 Hermann von Helmholtz (1821-1894)

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 HISTORIA

La teoría del calor

Black (1750) : el calórico (termómetro y temperatura)
Estudios de calorimetría: calor específico

Lavoisier (1780). El calor: elemento químico.

Conservación de la masa
Benjamín Thomson, Conde Rumford (1753-1814) (1798)
Investigación experimental sobre el origen del calor excitado
por la fricción.
Julius Robert von Mayer (1814-1878)
(1842): conservación de la energía mediante el color
de la sangre
James Prescott Joule (1818-1889)
(1840-52): efecto Joule equivalente mecánico
conservación de la energía efecto Joule-Thomson

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 FORMULACION DEL PRINCIPIO

Hermann von Helmholtz (1821-1894)

Fisiólogo, físico y filósofo
(1847) Sobre la conservación de la fuerza
basado en la fisiología

Cuando el calor se transforma en cualquier otra forma

de energía, o viceversa, la cantidad total de energía
permanece constante; es decir, la cantidad de calor
que desaparece es equivalente a la cantidad del otro
tipo de energía en que se transforma y viceversa.
Este principio se conoce como la primera ley de la
termodinámica.

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 CICLO DE LA ENERGIA

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 APLICACIONES DE LA TERMODINAMICA

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 DEFINICION

La termodinámica (de las palabras griegas “calor” y

“potencia”) es el estudio del calor, trabajo, la energía y los
cambios que provocan en los estados de los sistemas

La termodinámica estudia las relaciones entre las

propiedades macroscópicas de un sistema

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 DEFINICION

Estudia los fenómenos que ocurren en los sistemas desde

el punto de vista macroscópico, en función de
propiedades físicas observables y medibles.
No realiza hipótesis sobre la configuración íntima de la
materia y sus principios son independientes de una
imagen molecular
Propiedades
Temperatura macroscópicas
de la materia

Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas

situaciones se deben aproximarse a condiciones
idealizadas para resolver problemas.

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 VARIABLES O COORDENADAS TERMODINAMICAS

Magnitudes macroscópicas observables

Definición que, de forma conjunta, definen
completamente el estado termodinámico
del sistema

Presión, P
¿Cuáles son? Volumen, V
Temperatura, T

Por ejemplo,
para un gas ideal
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 VARIABLES O COORDENADAS TERMODINAMICAS

¿Por qué No tiene sentido aplicarlas a un número reducido

de partículas (son el efecto observable de
macroscópicas? propiedades moleculares). Por ejemplo:

La temperatura = efecto
observable de la energía Sus variaciones (diferenciales dT) siguen
cinética de las partículas siendo macroscópicas

El volumen = efecto Un dV es un cambio de volumen muy

observable de los
volúmenes ocupados
por las partículas
La presión = efecto
observable de la presión
ejercida por cada
partícula
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pequeño comparado con el volumen del
sistema, pero suficientemente grande como
para contener un gran número de partículas
Un dp es un cambio de presión muy
pequeño comparado con la P del sistema,
pero suficientemente grande para
despreciar las fluctuaciones de presión
debidas a los choques de partículas
individuales con la pared del recipiente
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 VARIABLES O COORDENADAS TERMODINAMICAS

¿Por qué de Porque por sí solas no definen el estado,

las tres son necesarias para definir el
forma conjunta? estado del sistema (son independientes)

P, V, T Estado

Otras variables que dependen Funciones de estado

de ellas:

• Energía interna U
  P,V , T   " función de estado " • Entalpía H
• Entropía S
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 SISTEMA TERMODINAMICO

El sistema termodinámico más simple se compone de una masa fija

de un fluido isotrópico puro no influenciado por reacciones químicas
o campos externos.
Tales sistemas se caracterizan por las tres coordenadas
mensurables: presión P , volumen V y temperatura T y se llaman
sistemas PVT.
Entorno, alrededores Entidad diferenciada
del entorno, mediante
una superficie S
Sistema
Ejemplos:
Una pila, un alambre tenso,
un gas en un cilindro de un
motor de automóvil, una
S estrella, el universo, …

Superficie o frontera
(real o ficticia)
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 SISTEMA TERMODINAMICO

Si S permite  Superficie permeable

intercambios  Sistema abierto
Entorno, alrededores de materia
Si no  Superficie impermeable
 Sistema cerrado
Sistema
Si S permite Pared móvil o
cambios de superficie deformable
volumen
S Si no Pared inmóvil,
Indeformable o rígida

Si S permite intercambios de calor Superficie diaterma

Si no Superficie adiabática

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 SISTEMA TERMODINAMICO

Clasificación de las superficies (fronteras, paredes o

límites) del sistema

Respecto a un Si No
Cambio de volumen Móvil Rígida

Flujo de calor Diaterma Adiabática

Flujo de materia Permeable Impermeable

Sistema aislado

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 EQUILIBRIO TERMODINAMICO

Estado en el que las variables termodinámicas que lo

definen no experimentan cambios espontáneos

Clases de intercambio
Clases de equilibrio
con el exterior

Según el intercambio:

Intercambio de materia Equilibrio químico

Intercambio de trabajo Equilibrio mecánico
Intercambio de calor Equilibrio térmico

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 EQUILIBRIO TERMODINAMICO

Ejemplos de ecuación de estado:

En el equilibrio, sólo es necesario especificar dos variables

de estado. La tercera queda definida automáticamente por
la ecuación de estado.
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 PROPIEDADES TERMODINAMICAS

Propiedades intensivas: su valor no depende de la

masa ni del volumen del sistema

Propiedades extensivas: su valor depende de las

dimensiones del sistema

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 EJEMPLOS

Propiedades intensivas Propiedades extensivas

 Temperatura • Peso
 Temperatura de • Masa
ebullición • Volumen
:  Temperatura de fusión • Energía Potencial
 Presión • Inercia
 Volumen específico • Longitud
 Densidad • Capacidad Calorífica
 Color, sabor
 Comprensibilidad
 Concentración
 Índice de refracción
 Tensión superficial
 Elasticidad

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 PROCESOS TERMODINAMICOS

Un proceso termodinámico es el resultado del paso de un sistema de

variables termodinámicas Pi, Ti, Vi a otras Pf, Vf, Tf

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 VARIABLES DE ESTADO Y DE PROCESO

Variables de estado Variables de proceso

Presión P Calor Q
Volumen V Trabajo W
Temperatura T

Definen el proceso. Los estados

Definen el estado de equilibrio. intermedios no tienen por qué ser
de equilibrio

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 PROCESOS Y CICLOS

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 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La energía no puede crearse ni destruirse, solo

puede transformarse
La energía cruza la frontera de un sistema cerrado
en dos formas distintas: calor y trabajo

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 EQUILIBRIO TERMICO

El equilibrio térmico es una situación en la que dos

objetos en contacto térmico uno con otro dejan de
tener cualquier intercambio de calor.

A B

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 LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

Si los objetos A y B por separado están en equilibrio térmico con un tercer

objeto, C, entonces A y B están en equilibrio térmico entre sí si se ponen en
contacto térmico.

A B

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 TRANSFERENCIA DE CALOR

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 FORMAS DE TRANSFERENCIA DE CALOR

Conducción: Se da fundamentalmente en sólidos. Al

calentar un extremo. Las moléculas adquieren más
energía y vibran sin desplazarse, pero comunicando
esta energía a las moléculas vecinas.
Convección: Se da fundamentalmente en fluidos
(líquidos y gases). Las moléculas calientes adquieren un
mayor volumen y por tanto una menor densidad con lo
que ascienden dejando hueco que ocupan las moléculas
de más arriba.
Radiación: Se produce a través de ondas
electromagnéticas que llegan sin necesidad de soporte
material. De esta manera nos calienta un radiador o nos
llega el calor del sol.

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 CALOR

CALOR: Forma de energía

que se transfiere entre dos
sistemas (o un sistema y sus
alrededores) debido a una
diferencia de temperatura)

UNIDADES  BTU, kJ Q= 30kJ

Mm=2kg
∆t=5s
q=Q/m kJ/kg
t2 .
Q   Qdt .
t1 Q  6kW

q= 15kJ/kg

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 TRABAJO

uff, uff

TRABAJO: Transferencia de .
energía asociada con una fuerza
que actúa a lo largo de una
distancia

UNIDADES  BTU, kJ

w=W/m kJ/kg

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 SIMILITUD

Ambas se reconocen cuando cruzan las fronteras

del sistema. Tanto la transferencia de calor como
el trabajo son fenómenos de frontera
Los sistemas poseen energía, pero no
transferencia de calor o trabajo. La transferencia
de calor y trabajo son fenómenos transitorios
Ambas se asocian con un proceso, no con un
estado. A diferencia de las propiedades, la
transferencia de calor o de trabajo no tienen
significado en un estado
Ambas son funciones de la trayectoria (sus
magnitudes dependen de la trayectoria seguida
durante un proceso, así como de los lados
extremos.

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 FUNCIONES DE LA TRAYECTORIA

 dV  V
1
2  V1  V

 W  W
1
12
∆W

Las propiedades son funciones puntuales; pero el calor

y el trabajo son funciones de la trayectoria, por que sus
magnitudes dependen de la trayectoria seguida

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 CALOR, TRABAJO Y ENERGIA INTERNA

Se incrementa la energía
interna
de un sistema cuando
realiza un trabajo.

Se incrementa la energía
interna de un sistema al
proporcionarle calor al
sistema.

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 CONVENCION DE SIGNOS

Q(+)

Q(-)

ALREDEDORES
SISTEMA W(-)

Q(+)

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 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La energía no puede crearse ni destruirse, solo puede

transformarse
La energía cruza la frontera de un sistema cerrado en dos
formas distintas: calor y trabajo

Energía interna
La energía total, ET , de un sistema puede descomponerse en energía
cinética (Ek), energía potencial (Ep), y energía interna (U):

ET = Ek + Ep + U

La energía interna U considera la energía de las partículas que constituyen

el sistema y sus interacciones a corta distancia.

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 BALANCE DE ENERGIA

Energía Total (ET)

Energía Energía
Cinética Interna

ET = m c2 + ½ m v2 + Ep + U

Energía de Energía
masa Potencial

Cambio de Energía Total (Δ E)

ΔE = Δ Ec+ Δ Ep + Δ U
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 CONCLUSIONES

Para un Sistema cerrado o una masa fija

U  Q  W
Función de la energía interna, U:

ΔU = cambio en la energía interna

Q = calor neto absorbido por el sistema
W = trabajo neto realizado por el sistema
sobre sus alrededores

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 EJEMPLO Nº1

Un gas encerrado en un recipiente absorbe una

cantidad de calor igual a 50 cal y aumenta su
energía interna en 15 J. ¿Qué trabajo se realiza
durante el proceso y quién lo realiza?

W = Q – ΔU = 209.3 J – 15 J = 194.3 J. El
trabajo lo realiza el sistema sobre los
alrededores, ya que es positivo.

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 EJEMPLO Nº2

Un gas encerrado en un cilindro por un pistón absorbe una cantidad

de calor igual a 15 calorías, lo que ocasiona un aumento en la
energía interna de 20 Joules. ¿Qué cantidad de trabajo se desarrolla
durante el proceso?

Datos
Q = 15 cal W = Q – ΔU
ΔU = 20 J W = 63 J – 20 J = 43 Joules.

Conversión de unidades:
15 cal x 4.2 J/1 cal = 63 J

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 EJEMPLO Nº3

En un proceso termodinámico, la energía interna del sistema se

incrementa en 500 J. ¿Cuánto trabajo fue realizado por el gas si
en el proceso fueron absorbidos 800 J de calor?

Datos Fórmula
ΔU = 500 J W = Q – ΔU
W=? W = 800 J- 500 J
Q = 800 J W = 300 Joules.

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 EJEMPLO Nº4

Un sistema absorbe 200 J de calor cuando la energía

interna aumenta en 150 J. ¿Qué trabajo realiza el gas en
este caso?

Q = 200 J W = Q – ΔU
ΔU = 150 J
W=? W = 200 J – 150 J
W = 50 Joules.

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 EJEMPLO Nº5

Cuando un sistema pasa del estado a al b a

lo largo de la transformación acb recibe una
cantidad de calor de 20000 cal y realiza 7.500
cal de trabajo.

a) ¿Cuánto calor recibe el sistema a lo largo

de la transformación adb, si el trabajo es
de 2500 cal?
b) Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a
lo largo de la transformación en forma de
curva, el trabajo es de 5000 cal. ¿Cuánto
calor absorbe o libera el sistema?
c) Si Ua=0 y Ud=10000 cal hállese el calor
absorbido en los procesos ad y db.

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 EJEMPLO Nº5

Para acb
Qacb= 2000 cal
Wbc= 7500 cal
Wac= 0
ΔUab= Qacb-Wacb= 2000-7500= 12500 cal
Wadb= 2500 cal

(a).-Δuab= ΔUab= Qadb-Wadb

12500= Qadb-2500
Qadb= 15000 cal

(b).- ΔUba= -12500 cal ΔUba=Qba-Wba=

Wba= -5000 cal `-12500=Qba-(-5000)=
Qba= -17500 cal
(c).- ΔUad= Qad-Wad
1000= Qad-2500 Qad= 12500 cal

ΔUad= Ud-Ua=10000-0=10000 cal

Wad=Wadb
2500cal por que Wbd=0 ; Wdb=0
= 45
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 EJEMPLO Nº5

(c).- ΔUad= Qad-Wad

1000= Qad-2500 Qad= 12500 cal

ΔUad= Ud-Ua=10000-0=10000 cal

Wad=Wadb
2500cal por que Wbd=0 ; Wdb=0
=

ΔUdb= ΔUab- Δuad = 121500-10000= 2500 cal

ΔUdb= Qdb-Wdb = 2500 cal
Qdb= 2500 cal

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 PROCESOS ISOTERMICOS

Un proceso isotérmico es aquel en

el que la temperatura del sistema
permanece constante.

De la primera ley: δQ = δ W +
dU
Si dU = 0 (proceso isotérmico)
entonces δQ = δ W + 0

δQ = δ W

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 PROCESOS ISOBARICOS

Un proceso isobárico es
aquel en el que la presión
permanece constante.

Si P = cte
entonces:

W = P ΔV
Por lo tanto,
Q=W+ΔU
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 PROCESOS ISOCOROS

Un proceso isocoro es
aquel en el que el volumen
del sistema permanece
constante.

De la primera ley: δ Q = δ W +
ΔU
Si δ W = 0 (proceso isocórico)
entonces δ Q = 0 + Δ U

δ Q=ΔU

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 PROCESOS ADIABATICOS

Un proceso adiabático es aquel en el que no hay intercambio

de energía térmica Δ Q entre un sistema y sus alrededores.

De la primera ley: δQ = δ W + Δ U
Si δ Q = 0 (proceso adiabático)
entonces 0 = δ W + Δ U
Por lo tanto, δ W = - Δ U

δW= -Δ U

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 CALOR, TRABAJO Y ENERGIA INTERNA

Se puede variar la energía interna U

de un sistema cuando se realiza un
trabajo W por o sobre el sistema
W

Ui Uf ΔU

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 CALOR, TRABAJO Y ENERGIA INTERNA

Se varía la energía interna U de un

sistema al proporcionarle o quitarle
calor Q al sistema.
Q
Ui Uf ΔU

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 ENTALPIA

Las funciones termodinámicas especiales se han definido

por conveniencia. La función más sencilla es la entalpia
H, definida explícitamente para un sistema mediante la
expresión matemática
H=U+PV
Puesto que la energía interna U y el producto PV, tienen
unidades de energía, H también debe tener unidades de
energía. Además, ya que U,P y V son todas propiedades
del sistema, también H debe ser una propiedad del
sistema.

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 PROPIEDADES DE LA ENTALPIA

• H = U + PV; dH = dU + d(PV)
• a P=cte: dH = dU + PdV
• pero: δW= PdV dU = δQ – δW; reemplazando
• dH=dU+ δ W= δQ – δW + δ W= δQ

dH= δQ
ΔH= Q

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 PRIMERA LEY EN GASES IDEALES

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