6.3.

3 Reducción de los ácidos carboxílicos

El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4 o LAH) reduce los ácidos carboxílicos a
alcoholes primarios. El aldehído es un intermediario en esta reducción, pero no
puede aislarse debido a que se reduce más fácilmente que el ácido original.

Hay varias vías para el resto del mecanismo. En una se adiciona AlH3 al grupo
carbonilo de la sal de carboxilato de litio.

La eliminación forma un aldehído, el cual se reduce rápidamente a un alcóxido de

litio.
La adición de agua en el segundo paso protona al alcóxido y forma el alcohol
primario.

El borano también reduce los ácidos carboxílicos a alcoholes primarios. El borano

(complejo con THF; vea la sección 8-7) reacciona con el grupo carboxílico más
rápido que cualquier otra función carbonílica. Con frecuencia produce una
selectividad excelente, como se muestra por medio del siguiente ejemplo, donde
se reduce un ácido carboxílico mientras no se afecta la cetona. (El LiAlH4 también
puede reducir a la cetona).

Reducción a aldehídos La reducción de ácidos carboxílicos a aldehídos es difícil

debido a que los aldehídos son más reactivos que los ácidos carboxílicos hacia la
mayoría de los agentes reductores. Casi cualquier reactivo que reduce ácidos a
aldehídos también reduce los aldehídos a alcoholes primarios. En la sección 18-11
explicamos que el hidruro de tri-ter-butoxialuminio y litio, LiAl[OC(CH3)3]3H, es un
agente reductor más débil que el hidruro de litio y aluminio. Este reactivo reduce
cloruros de ácido a aldehídos debido a que los cloruros de ácido son activados
con fuerza hacia la adición nucleofílica de un ion hidruro. En estas condiciones, el
aldehído se reduce de manera más lenta y puede aislarse. Por tanto, la reducción
de un ácido a un aldehído es un proceso de dos pasos: conversión del ácido al
cloruro de ácido, seguido de reducción usando el hidruro de tri-ter-butoxialuminio y
litio.