FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA

Marzo – julio 2023

QUÍMICA ORGÁNICA

Bqf. Geovanny Barrera Luna, MSc.

 Aldehídos y cetonas
Aldehídos (RCHO) y cetonas (R2CO) compuestos que más se encuentran en
estado natural. Muchas de las sustancias que requieren los organismos
vivos son aldehídos o cetonas.
El fosfato de piridoxal - coenzima presente en reacciones metabólicas; la
hidrocortisona - hormona esteroidal que regula el metabolismo de grasas,
proteínas y carbohidratos.
 Nomenclatura de aldehídos y cetonas
Los aldehídos se nombran reemplazando la terminación -o del
nombre del alcano correspondiente por -al.
La cadena principal debe contener al grupo CHO y el C del CHO se
numera como 1.

Para los aldehídos cíclicos en los

que el grupo CHO está unido
directamente al anillo, se utiliza el
sufijo -carbaldehído
Las cetonas se nombran reemplazando la terminación -o del nombre del
alcano correspondiente por -ona.
La cadena principal es la más larga que contiene al grupo cetona y la
numeración comienza en el extremo más cercano al carbono del carbonilo.

Está permitido por la IUPAC que algunas cuantas cetonas conserven sus
nombres comunes.
Cuando es necesario referirse al R-C=O como un sustituyente, se
utiliza el nombre de grupo acilo y se adiciona a la terminación del
nombre -ilo.

Si están presentes otros grupos funcionales y el oxígeno del doble

enlace se considera como un sustituyente en la cadena principal, se
utiliza el prefijo oxo-.
 Obtención de aldehídos
• Oxidación de alcoholes primarios
La reacción se efectúa con frecuencia utilizando el reactivo
periodinano Dess-Martin en el disolvente diclorometano a
temperatura ambiente.
• Reducción parcial de un éster
La reducción ocurre por el hidruro de diisobutilaluminio (DIBAH o
DIBAL-H), es un método importante de síntesis de aldehídos a
escala de laboratorio y también ocurren en las rutas biológicas.
La reacción se realiza a -78 °C en una disolución de tolueno.
 Obtención de cetonas
• Oxidación de alcoholes secundarios
La elección del oxidante depende de factores como la escala de
la reacción, el costo y la sensibilidad ácida o básica del alcohol.
Ya sea el periodinano Dess-Martin o un reactivo Cr(VI) como
CrO3 es una opción común.
• Reacción de diorganocupratos con cloruros de ácido
Reacción entre un cloruro ácido y un reactivo diorgano cuprato de litio. Los
llamados reactivos de Gilman son estos compuestos diorgánicos de cobre y
litio y son útiles debido a que experimentan una reacción de acoplamiento
con organocloruros, organobromuros y organoyoduros (pero no fl uoruros).
 Propiedades físicas y de enlace
La estructura electrónica del doble enlace C=O consta de un enlace s y otro
p.

El enlace s se forma a partir de dos orbitales

atómicos híbridos sp2, uno del carbono y otro del
oxígeno, y el orbital p mediante el solapamiento
lateral de los orbitales p paralelos que no sufren
hibridación.

La mayor electronegatividad del oxígeno provoca una polarización del

enlace C=O que marca su reactividad.
 Características Generales
• Son compuestos carbonílicos (contienen el grupo carbonilo C=O),
quien determina la química de estos compuestos.
• Tienen propiedades semejantes.
Aldehídos: contiene un H
El grupo carbonilo
Cetonas: contiene dos grupos orgánicos

Estas diferencias afectan sus propiedades químicas de dos formas:

1. Los aldehídos se oxidan con facilidad, mientras que las cetonas lo
hacen con dificultad.
2. Los aldehídos son más reactivos que las cetonas.
 Propiedades Físicas de Aldehídos y
Cetonas
• Metanal es gaseoso, aldehídos hasta 12 C líquidos y los demás
sólidos.
• Cetonas hasta 10 C son líquidas, las restantes sólidas.
• Menos densas que el agua.
• Aldehídos inferiores poseen olores irritantes, los siguientes son
aromáticas y luego se vuelven inodoras.
• Las cetonas inferiores tienen olor agradable y las superiores
tienen olor desagradable y finalmente las más pesadas son
inodoras.
• Grupo carbonilo polarizado las hace sustancias polares  posee
puntos de ebullición más elevados que los hidrocarburos de PM
similar.
• No se unen intermolecularmente por puente de H  sus puntos
de ebullición son menores a los alcoholes, ácidos carboxílicos y
aminas.
• Aldehídos y cetonas inferiores son solubles en agua por
formación de puente de H (hasta los 5 C). Esta disminuye con
la longitud de la cadena carbonada. También son solubles en
disolventes orgánicos.
• Los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas son menores
que los de los alcoholes, ácidos y aminas
 Oxidación de aldehídos y cetonas
Los aldehídos se oxidan con facilidad para formar ác. carboxílicos, pero en general las
cetonas son inertes a la oxidación.

Agentes oxidantes, incluyendo KMnO4 y HNO3 caliente, convierten a los aldehídos en

ácidos carboxílicos, pero es una elección más común el CrO3 en ácido acuoso.
 Reacciones de adición nucleofílica de
aldehídos y cetonas
Adición de hidruros reactivos: reducción
El método más común para producir alcoholes es por la reducción de
compuestos carbonílicos.
 Adición de reactivos de Grignard, RMgX

Así como se someten a la adición nucleofílica con ión hidruro

para dar alcoholes, experimentan una adición similar con
reactivos de Grignard nucleófilos, R:-+MgX. Los aldehídos dan
alcoholes secundarios al reaccionar con reactivos de Grignard
en una disolución de éter y las cetonas dan alcoholes terciarios.
 Adición nucleofílica de aminas: formación de
iminas y enaminas
Las aminas primarias, RNH2, se adicionan a los aldehídos y a las cetonas
para producir iminas, R2C=NR. Las aminas secundarias, R2NH, se adicionan
de manera similar para producir enaminas, R2N-CR=CR2 (en + amina =
amina insaturada).
 Adición nucleofílica de hidracina: la reacción
de Wolff-Kishner
Una reacción de formación de iminas involucra el tratamiento de un
aldehído o de una cetona con hidracina, H2NNH2, en presencia de
KOH. Reacción de Wolff-Kishner, es un método general y útil para
convertir un aldehído o una cetona en un alcano, R2C=O R2CH2.
 Adición de alcoholes: formación de acetales
Los aldehídos y las cetonas reaccionan reversiblemente con 2
equivalentes de un alcohol en la presencia de un catalizador ácido
para producir acetales, R2C(OR´)2, algunas veces llamados cetales
si se derivan de una cetona.

Los acetales son útiles porque pueden funcionar como grupos

protectores para los aldehídos y cetonas de la misma manera que
los éteres trimetilsilílicos actúan como grupos protectores para los
alcoholes.
 Adición de iluros de fósforo: la reacción de
Wittig
Los aldehídos y las cetonas se convierten en alquenos por medio de
una adición nucleofílica llamada reacción de Wittig.
(Un iluro es un compuesto neutro, dipolar con cargas adyacentes
positivas y negativas.)
 Importancia y como se encuentran en la
naturaleza
• Se ha aislado gran variedad de aldehídos y cetonas a partir de
plantas y animales; en particular de peso molecular elevado
tienen olores fragantes o penetrantes.

• Se les conoce por sus nombres comunes, que indican su

fuente de origen o cierta propiedad característica.

• Aldehídos aromáticos como agentes saborizantes. El

benzaldehído es un componente de la almendra con agradable
olor. El cinamaldehído da el olor característico a la esencia de
canela. La vainilla que produce el popular sabor a vainilla
La vainillina es una molécula interesante porque tiene diferentes
grupos funcionales: unos grupos aldehídos y un anillo
aromático, por lo que es un aldehído aromático.
• Alcanfor - cetona que se encuentra en forma natural y se obtiene de
la corteza del árbol del mismo nombre. Tiene olor fragante y
penetrante; propiedades medicinales, analgésico muy usado en
linimentos.
• beta-ionona y muscona, se utilizan en perfumería. La beta ionona es
la esencia de violetas. La muscona, obtenida de las de las glándulas
odoríferas del venado almizclero macho, posee una estructura de
anillo con 15 carbonos.
• En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos como
proteínas, carbohidratos y ácidos nucleicos tanto en el reino animal
como vegetal.

• Los aldehídos están ampliamente presentes en la naturaleza. El

importante carbohidrato glucosa, es un polihidroxialdehído.
• Las cetonas se encuentran ampliamente distribuidas en la
naturaleza (fructosa, hormonas cortisona, testosterona,
progesterona, etc.)

• La formalina se usa para conservar especímenes biológicos. El

formaldehído en solución se combina con la proteína de los tejidos y
los endurece, haciéndolos insolubles en agua. Esto evita la
descomposición del espécimen.