UNIVERSIDAD NACIONAL DEL

CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

TERMODINÁMICA METALÚRGICA

TEMA: CORROSIÓN DE METALES-UNO

Ing. Qco. M.Sc. Luis Antonio PACHECO ACERO

04/12/2023 INGENIERIA METALURGICA Y DE

MATERIALES
LA CORROSIÓN COMO UN PROCESO
• Concentració
INVERS0 A LA METALURGIA
n
• Refinación
SUBSUELO METALURGI • Fusión en
(Mineral de A horno
hierro: óxidos, eléctrico
sulfuros) • Colada
ADICIÓN DE ENERGÍA • Laminación
• Forja

Tubería
enterrada
HERRUMBRE
(óxido de hierrro CORROSIÓN
hidratado)

Tanque de
ACCIÓN DEL AMBIENTE almacen.
(Humedad, contaminates, etc.)
 NORMA ISO 8044

“Interacción físico-química entre un

metal y su medio ambiente, que
ocasiona modificaciones en las
propiedades del metal y, a menudo,
una degradación de las funciones del
metal, del medio o del sistema técnico
constituido por ambos”.
 La corrosión es por tanto un proceso
natural y espontáneo

Cuanto mayor ha sido la energía gastada en la obtención del

metal, tanto mayor será la facilidad para corroerse.

METALES NOBLES METALES ACTIVOS

CORROSIÓN = CÁNCER DE LOS METALES

IMPORTANCIA DE LA CORROSIÓN
FACTOR SEGURIDAD
Fallas por corrosión de equipos o sistemas técnicos con consecuencias de
pérdida de vidas humanas.

FACTOR CONSERVACIÓN
Las fuentes de los metales (minerales), reservas de aguas, etc. son
limitados.

FACTOR ECONÓMICO
Gastos directos e indirectos ocasionados por la corrosión y por los métodos de
prevención.
 COSTOS DE LA
CORROSIÓN
a) COSTOS DIRECTOS

• Reemplazo o reparación de estructuras, maquinarias o de

componentes corroídos (tuberías, piezas de bombas, fondos de
tanques de almacenamiento).

• Empleo de medidas de prevención (pinturas, aleaciones especiales,

inhibidores, etc.)

• Capacitación de personal en temas de corrosión.

• Pago a especialistas para evaluar daños por corrosión.

ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS)

 COSTOS
COSTOS DE
DE LA
LA
CORROSIÓN
CORROSIÓN
b) COSTOS INDIRECTOS
• Paralización de la actividad productiva para efectuar una
reparación imprevista (Ej. La reparación de una tubería en
el oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles de
dólares, pero la paralización para efectuar la reparación
representa unos US $ 20 000 /hora).
• Pérdidas de productos y explosiones provocadas por fugas
(combustible, agua, gas, etc.).
• Pérdida de eficiencia (transferencia de calor).
• Sobredimensionamiento.

MUCHAS VECES ES DIFICIL DE CUANTIFICAR (MONTO)

 Tipos de corrosión según el mecanismo

• Corrosión húmeda o de mecanismo electroquímico.

- Se da en presencia de humedad.
- El 80% de los casos de corrosión reportados
pertenecen a este tipo.

• Corrosión seca, oxidación directa o corrosión

química.
- No existe película de humedad, es decir se da en un
ambiente seco (altas temperaturas).
 Tipos de corrosión según la morfología

Corrosión Uniforme u homogénea:

Su penetración media es igual en todos
los puntos de la superficie. Es la forma
más benigna de corrosión.

Corrosión Localizada:
Ciertas áreas de la superficie se corroen
más rápidamente que otras, debido a
“heterogeneidades”.
La severidad del ataque puede ser
variable (en un extremo: picadura).
Corrosión por picaduras:
El ataque se localiza en un puntos aislados de
superficies metálicas pasivas y se propaga
hacia el interior del metal, en ocasiones en
forma de túneles microscópicos; llegando
incluso a perforarlo.

Corrosión intergranular:
El ataque se propaga a lo largo de los
límites o bordes de grano del metal.

Corrosión bajo tensión o fisurante:

Se presenta cuando el metal está sometido
simultáneamente a un medio corrosivo y a
tensiones mecánicas.
Corrosión selectiva:
Se presenta en aleaciones compuestas de dos
o más fases. Una de estas fases es removida
selectivamente (ej. Aleaciones Cu-Zn,
latones)

Corrosión Galvánica:
Ocurre cuando entran en contacto dos
materiales electroquímicamente diferen-tes
(potencial electrodo).
No posee una morfología diferente. Se
incluye por sus características “típicas”.

Metal activo Metal noble

Mecanismo de la corrosión electroquímica
• Corrosión húmeda o de mecanismo electroquímico.
- Se da en presencia de humedad.
- El 80% de los casos de corrosión reportados
pertenecen a este tipo.

• Corrosión seca, oxidación directa o corrosión

química.
- No existe película de humedad, es decir se da en un
ambiente seco (altas temperaturas).
 Mecanismo de la corrosión electroquímica

La corrosión electroquímica o “húmeda” se debe a la

actuación de pilas electroquímicas, las cuales generan sobre
la superficie del metal zonas anódicas y zonas catódicas. En
las zonas anódicas se da la disolución o corrosión del metal.

Zona
anódica - + + - +
+ - - + -

Zona
catódica
Mecanismo de la corrosión electroquímica
CONDICIONES:

a) Debe existir una diferencia de potencial entre las

diferentes zonas del material (generación de zonas
anódicas y catódicas).
b) Debe existir un medio electrolítico (medio agresivo)
que ponga en contacto con las zonas anódicas y
catódicas.
c) Debe existir un agente oxidante (consumidor de
electrones) disuelto en el medio agresivo.
d) Debe existir conexión eléctrica entre las zonas
anódicas y catódicas.
 Mecanismo de la corrosión electroquímica

Fe  Fe+2 +2e- Fe (OH)2

Electrólito
(agua) ½O2 + 2e- 2OH-
H2 O
he r r u
mbre
METAL
(Fe) cátodo

cátodo 2e-

ánodo ánodo cátodo

 Heterogeneidades responsables de las pilas de corrosión

a) Los metales están

constituidos por
granos con un
ordenamiento
diferente.

b) La unión de los
granos define un
borde de grano que
es más reactivo
que el interior del
mismo.

c) Los metales poseen

impurezas que
pueden actuar como
partículas catódicas.
 Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

a) Unión solapada. Resquicio

(corrosión)

b) Zonas de contacto entre Resquicio

planchas metálicas amontonadas
(corrosión)
en un almacén.
 Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

c) Contacto de una superficie Resquicio

metálica con una partícula
(corrosión)
inerte (polvo).

Grieta
cavidad
d) Rayaduras sobre la Raya o
superficie metálica, defectos marca
en la soldadura.
Corrosión galvánica en el contacto directo latón-aluminio

Tornillo de
latón
Metal
corroído

Corrosión en el
resquicio de la junta
Aluminio aislante

Aluminio
 POTENCIAL DE CORROSIÓN

Cuando se sumerge un material metálico en una solución acuosa, los átomos de

mayor energía pasan a la solución como cationes.

Diferencia de
Fe potencial

e- Fe+2

e- Fe+2
Fe+2
e - Fe+2
Fe+2

Fe  Fe+2 +2e-
e-
Fe+2 solución
 POTENCIAL DE CORROSIÓN

Fe  Fe+2 +2e-

½O2 + 2e- +H2O  2OH-

Fe Voltímetro

½O2 + 2e- +H2O  2OH-

2e-

Fe+2
solución
 MEDIDAS DE PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN

 MEDIDAS DE PROTECCIÓN SOBRE LOS

MATERIALES:

PROTECCIÓN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS
 - R. Orgánicos: Recubrimientos y revestimientos
 - R. Inorgánicos: Esmaltado, cementado
 - R. Conversión: Química (CROMATIZADO) y Electroquímica
(ANODIZADO)
 - R. METÁLICOS: Químicos, electroquímicos, inmersión en
caliente, metalizado, difusión, etc.
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 Proceso de electrolisis de metales

- Proceso electroquímico más utilizado en la industria, tanto
por su interés teórico como tecnológico.
- Consiste en la descarga de un metal sobre un electrodo
llamado CÁTODO en contacto con una solución
(electrolito), conteniendo iones de ese metal y en otro
electrodo llamado ÁNODO se produce la disolución parcial
del metal
- Los iones a depositar: en forma simple Cu2+ o en forma de
complejos Cu(CN)3=.
- Electrólitos ácidos simples, el ión metálico (catión) está rodeado
por una envoltura de hidratación: ión Cu+2, esta como solvato, con
cuatro moléculas de agua: Cu(H2O)4.
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

Al aplicar un potencial a los electrodos

sumergidos en la solución los iones
cargados eléctricamente se ponen en
marcha hacia uno de los dos
electrodos: Los iones metálicos
cargados positivamente (cationes) se
dirigen hacia el electrodo negativo
(cátodo) y los iones cargados
negativamente (aniones) fluyen hacia
el electrodo positivo (ánodo),
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 Por el paso de la corriente en los electrodos (+) y (-), se

producen fenómenos de electroquímicos de:
- oxidación en el ÁNODO
- reducción en el CÁTODO
(ambos ligados a una variación del número de electrones)
Zn °  Zn2+ + 2 e
Zn2+ + 2 e  Zn °
En estos electrodos se producen una serie de fenómenos más
complicados, ligados a la existencia de la “doble capa eléctrica”,
en el cual interviene la polarización, la sobretensión, la difusión,
etc.
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 Principios de electroquímica
- Reacciones químicas: Combinación homogénea
de H2 con I2 o la combinación heterogénea de H2 y
O2 se producen como consecuencia de los choques
de las moléculas, dotadas de energía térmica. Durante
ese breve espacio de tiempo en que permanecen
juntas, modifican algunos de sus enlaces, los cuales
adoptan una nueva distribución.

- Reacciones electroquímicas: Se producen dos

reacciones parciales de transferencia de electrones,
las cuales tienen lugar en interfaces separadas
electrodo-electrolito, y son susceptibles de control
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 Electrólisis y electrodos
- Los fenómenos electroquímicos se producen de
modo irreversible, siendo uno de ellos la electrólisis,
fenómeno en el que, por el paso de la corriente
eléctrica, se origina una reacción química.
- En los electrodos donde se producen las reacciones,
es necesario distinguir entre: “electrodos polarizables”
y “electrodos no polarizables”.
 Electrodos polarizables, son aquellos que presentan
un gran impedimento a la transferencia de carga y
para que ocurra una reacción de electrodo a una
velocidad apreciable es necesario aplicar una gran
“sobretensión” o “polarización”.
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 Electrodos no polarizables.- Permiten

fácilmente el paso de partículas cargadas a
través de la interfaz metal-electrólito,
bastando la aplicación de una pequeña
sobretensión o polarización para que la
reacción ocurra a alta velocidad.
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 En los electrodos (positivo y negativo):

Ocurren una serie de reacciones, cuya cinética es de máxima
importancia para conocer más completamente el fenómeno de
electrólisis. Estas reacciones son de diferentes tipos:
- Una deposición de metal, por ejemplo: Cu2+ + 2 e  Cu
- Un desprendimiento de gas: 2 H+ + 2 e  H2
- Reacc. de transferencia electrónica: Fe3+ + e-  Fe2+
- Alguna reacción compleja de oxidación – reducción:
HOOC-COOH + 2 H+ + 2 e-  CHO-COOH + H2O
 Todas estas reacciones ocurren en interfaces metal-electrólito, y
por consiguiente son reacciones catalíticas heterogéneas.
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 El mecanismo, de las reacciones de electrodo es

complejo y consta de una serie de pasos y etapas:
1. Etapa de transporte de especies reaccionantes
(y/o prod. de corrosión) desde o hacia la interfaz.
2. Etapa de transferencia de carga a través de la
interfaz (“doble capa eléctrica”)
3.Etapa de reacción química que puede preceder o
seguir a las reacciones de transferencia de carga,
puede ocurrir en la masa (seno) del
electrólito o en la interfaz.
4. Etapa de formación de una fase, sea de
nucleación de un cristal o bien el crecimiento del
mismo.
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

 Rendimiento de corriente
 Durante la electrodeposición de metales raras veces se
alcanzan los equivalentes electroquímicos, debido a que
junto con la deposición del metal, se producen en el
cátodo otros fenómenos (desprendimiento de hidrógeno,
la formación de hidróxidos, etc.),por lo que la cantidad de
metal depositada suele ser casi siempre menor que la
cantidad teórica deducida de las leyes de Faraday.
 Razón por la cual, se habla de un “rendimiento de
corriente catódico” (R.C.C.), expresado por:
cantidad de metal depositada realmente (v. práctico)
R.C.C= ----------------------------------------------------------------------- x 100
cantidad de metal calculada a partir del equivalente
electroquímico
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES

número de coulombios que depositan metal

R.C.C = ----------------------------------------------------------------x 100
número total de coulombios que pasan

 Si se utiliza un ánodo soluble (como es el caso de la

mayoría de los procesos de electrorefinación de metales),
existe también un “rendimiento de corriente anódico”
(R.C.A.), igualmente expresado por la siguiente relación:

cantidad de metal disuelta realmente

R.C.A =
-------------------------------------------------------------------------------------------------------
----x 100
cantidad de metal calculada a partir del equiv. electroquímico

número de coulombios que disuelven metal

R.C.A = --------------------------------------------------------------------------- x 100
número total de coulombios que pasan
 TEORÍA DE LA ELECTROLISIS DE METALES
 La doble capa eléctrica

Distribución de las cargas eléctricas en la doble capa eléctrica: (a) en la doble capa de

Helmholtz; (b) en la doble capa difusa de Gouy y Chapman . Uds., Continúen

…. gracias…