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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

CURSO
PI 318 ABC
INDUSTRIA DE
PROCESOS QUÍMICOS
CAPÍTULO 5
ANODIZADO DEL
ALUMINIO
Prof. W Reátegui

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Introducción

• Una reacción electroquímica


es un proceso heterogéneo que
involucra la transferencia de
carga desde o hacia un
electrodo, que generalmente es
un metal.
• La transferencia de carga
puede ser un proceso catódico
en el cual una especie estable
es reducida por ganancia de
electrones en el cátodo.
• La transferencia de carga
puede ser un proceso anódico
en el cual una especie estable
es oxidada por perdida o
remoción de electrones en el
ánodo.

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PROCESOS ELECTROQUÍMICOS :
• PROCESOS CATODICOS: Obtención de Au, Ag, Cu,…H2
• PROCESOS ANODICOS: Anodizado del (Al)

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WReátegui 4
Video Procesos Anodizado:
https://www.youtube.com/watch?v=Oy_hsaq_ZvU
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¿Qué es el anodizado?
La anodización o anodizado es un proceso
electroquímico que convierte la superficie del
metal (ánodo) en un acabado de óxido anódico
decorativo, duradero y resistente a la corrosión.

El aluminio es ideal para anodizar, aunque


también se pueden anodizar otros metales no
ferrosos, como magnesio y titanio.

La estructura del óxido anódico se origina en el


sustrato de aluminio (metal) y está compuesta
completamente de óxido de aluminio (alúmina).

Este óxido de aluminio no se aplica a la


superficie como pintura o enchapado, sino que
está completamente integrado con el sustrato de
aluminio subyacente, por lo que no se puede
astillar ni pelar. Tiene una estructura porosa
altamente ordenada que permite procesos
secundarios como la coloración y el sellado.
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La anodización se logra sumergiendo
el aluminio en un baño de electrolito
ácido y pasando una corriente eléctrica
a través del medio.
Un cátodo (Pb) está montado en el
interior del tanque de anodizado; el
aluminio actúa como un ánodo, de
modo que los iones de oxígeno se
liberan del electrolito para combinarse
con los átomos de aluminio en la
superficie de la pieza que se anodiza.
La anodización es, por lo tanto, un
proceso de oxidación altamente
controlada, lo que mejora el fenómeno
que de manera natural ocurre.

Aluminio anodizado:
Protege los satélites del duro entorno
del espacio.

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Usado en uno de los edificios más altos del mundo: la Torre
Willis en Chicago, Illinois.
Proporciona exteriores, techos, muros cortina, techos, pisos,
escaleras mecánicas, vestíbulos y escaleras atractivos, de
mínimo mantenimiento y muy duraderos en rascacielos y
edificios comerciales en todo el mundo.
Revolucionó la construcción de hardware de computadoras,
exhibiciones para ferias comerciales, instrumentos
científicos y una gama en constante expansión de
electrodomésticos, productos de consumo y materiales de
construcción.
Considerado ambientalmente seguro, produce pocos
efectos nocivos, si es que produce alguno, en la tierra, el
aire o el agua.

La Torre Willis en Chicago,


WReátegui Illinois. 8
ESPESOR DEL OXIDO

* Oxido de aluminio Al203 natural : (0.02 a 0.04 micrones ).

El objetivo es :

Mediante un proceso de oxidación anódica obtener películas de óxido


:20/30 micrones .

También es posible obtener espesores de : 100 a 200 micrones

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PROPIEDADES DE LA ALUMINA
Propiedades mecánicas

Dureza, Knoop 1700 - 2200


Dureza ,Vickers 1365 - 2085
Dureza, Mohs 8-9

Propiedades térmicas

Calor de fusión 1092.6 J/g


Capacidad calorífica 0.85 J/g.ºC
Conductividad térmica 306.3 Watt/m.K
Punto de fusión 2054 ºC
Punto de ebullición 3000 ºC

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¿Cuáles son los beneficios de anodizar el
aluminio?

✓ Aumenta la vida útil y la durabilidad del


aluminio.
✓ El exclusivo acabado anodizado es el
único en la industria de los metales que
satisface cada uno de los factores que
se deben considerar al seleccionar un
acabado de aluminio de alto
rendimiento:
➢ Durabilidad. La mayoría de los
productos anodizados tienen una vida
útil extremadamente larga y ofrecen
importantes ventajas económicas
gracias al mantenimiento y los ahorros
operativos. El anodizado es un acabado
reaccionado que se integra con el
aluminio subyacente para una unión
total y una adhesión inigualable.

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Estabilidad del color. Los
recubrimientos anódicos exteriores
brindan buena estabilidad a los rayos
ultravioleta, no se astillan ni pelan y
son fácilmente repetibles.
➢ Facilidad de mantenimiento. Las
cicatrices y el desgaste de la
fabricación, el manejo, la
instalación, la limpieza frecuente
de la suciedad de la superficie y el
uso son prácticamente
inexistentes. Generalmente, el
enjuague o la limpieza con agua y
jabón suave restaurarán una
superficie anodizada a su
apariencia original. Se pueden
usar limpiadores abrasivos suaves
para depósitos más difíciles

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➢ Estética. La anodización ofrece un gran
número cada vez mayor de alternativas
de brillo y color y minimiza o elimina las
variaciones de color. A diferencia de otros
acabados, el anodizado permite que el
aluminio mantenga su apariencia
metálica.

➢ Costo. Un menor costo de acabado


inicial se combina con menores costos de
mantenimiento para un mayor valor a
largo plazo.
➢ Salud y seguridad. La anodización es un
proceso seguro que no es perjudicial para
la salud humana. Un acabado anodizado
es químicamente estable, no se
descompone; no es tóxico; y es resistente
al calor hasta el punto de fusión del
aluminio (1221 ° F.)
Dado que el proceso de anodización es un
refuerzo de un proceso de óxido de origen
natural, no es peligroso y no produce
subproductos nocivos o peligrosos.

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Aplicaciones de aluminio anodizado
Abre infinitas posibilidades de
aplicación.
La anodización es un proceso
electroquímico ambientalmente seguro
que convierte la superficie del metal
de aluminio en un óxido de aluminio
poroso, creando finalmente un
producto final cuyo acabado es más
duradero y resistente a la intemperie.
Este resultado beneficioso combinado
con la variedad de acabados de color
estéticamente agradables abre
infinitas posibilidades de aplicación
para las empresas que anodizan
productos y componentes en
aplicaciones comerciales, industriales
y de consumo, incluso joyas y obras
de arte.

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Las plantas de anodizado de aluminio también se pueden combinar con procesos
de grabado, limpieza y pruebas no destructivas (NTD). En la industria del aluminio,
el proceso a menudo también incluye la coloración electrolítica para la producción
de perfiles y componentes de aluminio.

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Normalmente, la longitud del tanque es de 9 metros o menos para los perfiles
de aluminio u otros componentes de aluminio anodizado.

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ELECTROLITOS PARA ANODIZADO DEL ALUMINIO

*En ácido sulfúrico.


*Acido crómico.
*En ácido nítrico
*Acido acético.
*Acido fosfórico.
*Acido oxálico

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Anodizado con ácido sulfúrico (SAA) - Tipo 2
El anodizado con ácido sulfúrico es el tipo de
anodizado más utilizado.
El proceso SAA crea solo una resistencia a la
corrosión moderada para la superficie, lo que lo
hace ideal para aplicaciones decorativas. Se
encuentra disponible una amplia selección de
tintes para crear diferentes colores para la película
de ácido sulfúrico antes de sellar. El color del
aluminio SAA teñido es duradero, incluso bajo la https://www.anodizing.org/pag
luz solar directa. SAA se utiliza a menudo para e/current-anodizing-
extrusiones y láminas arquitectónicas, processes
componentes y dispositivos electrónicos y otro
hardware. https://www.galvatek.eu/proce
Recubrimientos de 0.1-1.0 micras de espesor ss-plants/aluminium-
formados solución, 18-24 voltios, 70°F durante 10- anodizing-plants/
60 min. Este recubrimiento generalmente se tiñe
orgánicamente o se colorea con metales
depositados (dos pasos). Ofrece una amplia gama
de aplicaciones. La mayoría de los anodizadores
utilizan este método.
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Anodizado con ácido sulfúrico
tartárico (TSA) Anodizado con ácido crómico (CAA)
- Tipo 1
El anodizado con ácido sulfúrico
tartárico (TSA) proporciona una El anodizado con ácido crómico (CAA)
excelente protección contra la fue el primer tipo comercial de
corrosión y propiedades de unión anodizado y todavía se usa
de pintura para una amplia gama ampliamente en aplicaciones
de aleaciones de aluminio. aeroespaciales y de defensa. CAA es
La anodización con TSA se puede compatible con muchas aleaciones de
utilizar para reemplazar el uso de aluminio. CAA no cambia la dimensión
de las piezas, lo que lo hace ideal para
cromo hexavalente en los
ensamblajes de tolerancia ajustada. El
procesos de anodización con ácido revestimiento CAA tampoco es
crómico (CAA). conductor. Las piezas de aluminio con
El anodizado TSA es un método revestimiento CAA se utilizan
aprobado que cumple con la normalmente para superficies
legislación REACH de la Unión acabadas, como base para pintar o
Europea. Más información sobre el junto con anodizado de capa dura.
anodizado TSA está disponible en
el sitio web de Airbus.

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Anodizado de capa dura (HCA) - Tipo 3
El anodizado de capa dura se utiliza para lograr una capa dura que sea resistente a
la abrasión. El recubrimiento es más duro que el acero para herramientas y, por lo
tanto, es muy adecuado para componentes de aluminio sujetos a un desgaste
mecánico extremo o entornos corrosivos. El color del aluminio con revestimiento
duro es oscuro o negro y no se puede teñir. El recubrimiento duro también aumenta
las dimensiones de la pieza tratada. Plantas de anodizado duro que se utilizan para
producir válvulas, pistones, engranajes, juntas y otras piezas deslizantes.

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WReátegui 22
https://www.anodizing.org/page/anodic-
coating-specifications

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DESCRIPCION DEL PROCESO

• TRATAMIENTO MECANICO

• DESENGRASE POR INMERSION:


* ALCALINOS
* ACIDOS
* ULTRASONIDO

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WReátegui 26
• “Oxidación Anódica” más conocida como anodizado .
• La naturaleza del electrólito…Reacciones anódicas :

• Electrólitos:
* Que no tienen acción disolvente sobre la capa de óxido, “capa
barrera”.
* Que tienen una acción disolvente sobre la capa de óxido desarrollan
películas de óxido poroso “Acido sulfúrico”.

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PELICULA BARRERA :
Soluciones acuosas de boratos, tartratos, citratos y
fosfatos en un rango de (pH 6 - 7).
El crecimiento del óxido : Es lineal con el voltaje .
El voltaje máximo : Voltaje de ruptura.
Cuando se alcanza este valor :
* Recalentamientos locales.
* Agrietamiento de la película.

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FORMACION DE L A CAPA BARRERA : VOLTAJE - TIEMPO

Vr

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Capa Barrera (Al 2 O 3 )

ALUMINIO

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FENÓMENO ELECTROLITICO : PROCESO ANÓDICO

ANODO(+)
Al 2 O 3

A O 2-
OH -
L 3+
Al
U
M ELECTROLITO
I H20
N
I
O
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FORMACION DE PELICULAS POROSAS

• Las películas porosas : Electrólito /acción


sobre óxido /disolución /porosidad en la
interfase óxido-electrolito.
• Electrolitos : Acido sulfúrico, ácido crómico
,ácido oxálico …
• Características del la película :
* Espesores de varios micrones .
*Propiedades de resistencia a la abrasión
*Resistencia a la corrosión ,
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• La celda es hexagonal con un poro central.
• Las dimensiones de la celda y del poro
dependen de :
* Las condiciones del proceso .
* Tipo de ácido .
* Composición del electrólito.
* Temperatura del proceso.
* Voltaje
* Agitación

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ESTRUCTURA IDEALIZADA DEL PORO DE OXIDO DE ALUMINIO

PORO

CELDA

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CARACTERISTICAS DE LA CELDA POROSA

Tamaño de la celda

Diámetro del poro


Espesor de la pared
de la celda

Capa barrera

Aluminio

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ALUMINA POROSA : (600-1000)x10 6 poros /cm 2

Al 2 O 3

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CARACTERISTICAS DE LA CELDA:

Diámetro de celda (D ) : 50 a 300 Å


Diámetro del poro (d) : 1/2 a 1/3 D
Espesor de la película :
5/10/ 20-30/100-200 /1200 micrones

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FORMACIÓN DEL ÓXIDO DE ALUMINIO
*La película esta formada
principalmente por
alúmina : Al203.
*Las películas gruesas se
forman en : ácido
sulfúrico y en ácido
crómico.
*La porosidad representa un
45 % del volumen .
*Inicialmente ,el espesor de
la película aumenta
rápidamente, pero decrece
con el tiempo.
*La densidad de los poros :
6- 8x10^9 poros/cm^2
*Diámetro de los poros : 50-
100 A.
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FORMACIÓN DEL PORO

A
L
U
M
I
N
I
O
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El comportamiento del voltaje –tiempo presenta
tres zonas :
* La zona- I representa la capa barrera formada
durante el proceso.
* La zona- II corresponde al desarrollo de la
capa porosa , la reducción de voltaje que se
observa es consecuencia de una disminución de
la resistencia del óxido debido a los poros que
se van formando .
* zona – III corresponde al equilibrio dinámico o
estado estacionario donde la formación del
óxido es equivalente a la disolución del óxido
en la base de los poros .

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VOLTAJE -TIEMPO
FORMACION DE UNA CAPA POROSADE ALUMINA

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En el electrólito (solución de ácido sulfúrico ) hay
presencia de iones aluminio Al 3+.Esto se debe :

•A la disolución química del óxido : interfase óxido


electrólito.

*A la salida directa de los iones Al 3+, hacia el


electrólito contribución mayoritaria y .

*La disolución química del óxido en la base del


poro debido a la acción del campo eléctrico,
siendo un proceso muy lento.

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ELECTROLITO : CONDICIONES DE TRABAJO

*Solución de Acido Sulfúrico :180-200 g/lt


*Densidad de corriente : 1.5 Amp/dm^2
*Voltaje : 11-15 v
*Temperatura : 18-20 ºC
*Agitación : Es imprescindible
*Velocidad de oxidación : 0.35 micras/min

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POROSIDAD

Electrólito Temp( ºC) FEM(V) (Poros/cm 2) x10 9

Acido sulfúrico 15 % peso 10 15 77


20 51
30 28
Acido crómico 3 % peso 49 20 22
40 8
60 4
Acido oxálico 2 % peso 24 20 36
40 12
60 6

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POROSIDAD-VOLTAJE

ACIDO SULFURICO 15 % , 10 ºC
(Poros / cm 2) x

80
60
10 9

40
20
0
10 15 20 25 30
Voltios

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ANODIZADO DEL ALUMINO ALEADO
Tiempo: 1Hr
50
Espesor(m icras)

40
30
20
10
0
0 1 2 3 4
Amp/dm2

Al-4%Cu-0.9%Mg-0.6%Mn Al-1%Mg-1%Si
99.5% Al Al-5%Mg
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VELOCIDAD DE CRECIMIENTO DE LA PELICULA
DE OXIDO

20
Masa ( m g/cm 2 )

15

10
5

0
0 30 60 90 120

Tiempo (min)

5 % H2SO4 20 % H2S04
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INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL
CRECIMIENTO DEL OXIDO

2.5
Masa ( m g/cm 2)

2
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60
TEMP( º C)
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FORMACION DEL OXIDO DE ALUMINIO

* Reacción Global:

2 Al + 3H 2 0 → Al2 03 + 3H 2

* En la interfase metal / óxido

3(OH ) − → 3O 2 − + 3H +

2 Al + 3O 2 − → Al 2O3 + 6e −

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*En la interfase óxido/electrólito:
3+ +
2 Al + 3H 2 0 → Al2 03 + 6H
*Formación de la película porosa:
3+ −
2 Al → 2 Al + 6e
*Evolución del hidrógeno:
+ −
6 H + 6e → 3H 2
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PROCESO DE SELLADO :
Agua desionizada : 95-100 º C
Formación de la bohemita
Tiempo : 2 a 3 min/micra

Al 2 03 + 3H 2 0 → 2 Al 00H * H 2 0
Al 2 03 + H 2 0 → Al 2 03 * H 2 0

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TIEMPO -% SELLADO PARA UN ESPESOR DE 10 micras
Temperatura : 100ºC

100
%Sellado

80
60
40
20
0
0 5 10 15 20 25 30

Tiempo (min)

Agua destilada Acetato Ni/Co

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TEMPERATURA DE FIJADO-%SELLADO

100
Agua destilada pH
80 5.5-6.5
% Sellado

Acetato Ni/Co,pH 5.5


60

40 Agua potable pH 5.5


20
Agua potable pH 7.5
0
40 50 60 70 80 90 100

Temp (º C)
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PROCESO DE COLOREADO

• Las teorías acerca del coloreado son sumamente complejas


debido al tipo de relaciones que se establecen entre el colorante y
el óxido de aluminio, es probable que sean de naturaleza eléctrica
,física y química .
• Según la teoría mecánica , los poros absorben y retienen al
colorante.
• La teoría química de la coloración explica la acción del colorante
mediante la formación de una sal ácida entre el colorante y el óxido,
cuya fijación depende principalmente de su resistencia frente a la
descomposición hidrolítica.
• La teoría de la solución sólida considera que el colorante es
capturado o extraído de una solución acuosa por los poros de una
manera similar a la forma como algunas sustancias son extraídas
de una solución por la acción de un solvente.
• La teoría eléctrica relaciona la coloración del óxido de aluminio
con las interacciones entre las cargas eléctricas de partículas
coloidales y el catión aluminio(Al 3+).

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COLOREADO POR INMERSION : COLORACION ORGANICA

• Concentración del colorante: 4-5 g/l


• pH : 5 – 6.6
• Temperatura : 50-60 ºC
• Tiempo : 10-30 min (2 min/micra)
• Consumo del colorante: 15 -20 mg/dm^2
***********************
• SALES :Ferrocianuro férrico (AZUL),
Dicromato de plomo (AMARILLO)

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FACTORES A CONSIDERAR EN UN PROCESO DE COLORACION

• La calidad de una coloración depende de las siguientes


características :
• solidez a la luz del colorante.
• resistencia al calor del colorante.
• resistencia al lavado con jabón.
• resistencia al agua fría y caliente.
• toxicidad del colorante.
• calidad del aluminio/ calidad del óxido de aluminio.
• calidad del agua .
• temperatura
• pH
• concentración
• tiempo de exposición
• calidad del sellado .

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PROBETA ANODIZADA

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COLOREADO

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WReátegui 63
DUREZA(VICKERS)-TIEMPO

300
Dureza ( Vickers )

250
200
150
100
50
0
30 40 50 60 70

Tiempo ( min)
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WReátegui 65
VENTAJAS DEL ANODIZADO

• Amplia variedad de colores-decoración.


• Durabilidad
• Protección frente a la corrosión.
• Resistencia frente al desgaste.

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APLICACIONES

• Industria Automotriz.
• Industria Metal Mecánica.
• Arquitectura-Decoración de interiores y
exteriores de los edificios.
• Industria sanitaria.
• Industria de los cosméticos.
• Industria farmacéutica.
• Industria Aeronáutica.
• Industria aeroespacial.

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PARTE EXPERIMENTAL
LABORATORIO 23 A

WReátegui 68
RECTIFICADOR DE CORRIENTE CONTINUA
0-20 amp / 0-25 vol

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WReátegui 74
WReátegui 75
WReátegui 76
PARTE EXPERIMENTAL

WReátegui 77
WReátegui 78
WReátegui 79
WReátegui 80
WReátegui 81
INDUSTRIA DE LA AVIACION

WReátegui 82
INDUSTRIA DE LA AVIACION

WReátegui 83
Estación Espacial Internacional
(EEI)/ ó International Space Station
(ISS) .
La mayor parte de la nave está
cubierta por una manta aislante
ligeramente coloreada; otras
superficies están pintadas de blanco
o hechas de aluminio anodizado.

WReátegui 84
Estación Espacial Internacional

WReátegui 85
Con la intención de comunicarse con
otras civilizaciones que puedan existir
en el espacio exterior, tanto las
Sondas :
"Pionner 10", "Pionner 11“
y los Voyager I, Voyager II.
llevan una placa de aluminio con oro
anodizado, de 15 x 22 cm. y 1,2 mm
(1200 micras) de espesor….
WReátegui 86
WReátegui 87
WReátegui 88
TRABAJOS DE TESIS

• SINTESIS DE ALGUN COLORANTE PARA EL


ANODIZADO DEL ALUMINIO.
• ANODIZADO DEL TITANIO .
• ANODIZADO DEL ALUMINIO EN ACIDO CROMICO.
• ANODIZADO DEL ALUMINIO EN MEZCLA DE ACIDOS.
• ANODIZADO DEL COBRE.
• ANODIZADO DEL MAGNESIO.
• ANODIZADO DEL ACERO

WReátegui 89
ELECTROLISIS DEL AGUA
Cátodo(-): Semirreacción de reducción

4H3O+ + 4e- --> 2H2 + 4 H2O


Ánodo(+): Semirreacción de oxidación

4OH- --> O2 + 2H2O + 4e-


Sumando ambas reacciones :
4H3O+ + 4OH- --> O2 + 6H2O + 2H2

Equlibrio iónico del agua:

8H2O --> 4H3O+ + 4OH-

La reacción global :
8H2O --> O2 + 6H2O + 2H2
2H2O --> O2 + 2H2
WReátegui 90
COLORACION : ALIZARINA, pK1=11.7

WReátegui 91
COLORACION : ECUACION DE HENDERSON-HASSELBACH
AIZARINA : AH-H

AH − H  AH − + H + , K 1

K1 =
( AH ) H 
− +

AH − H 
H  = K
+  AH − H 
1
( AH ) −

− Log H   = − Log ( K
+
) − Log
 AH − H
1
 
( AH ) −

pH = pK1 + Log
( AH )  −

AH − H

WReátegui 92
pH = pK1 + Log
Base.Conjugada
 Acido

x1  = 1.995x10− 2 , pH = 10
c − x1 
x 2  = 1.995x10−6 , pH = 6
c − x2 

x3  = 1.995x10−10 , pH = 2
c − x3 
x1  x 2  x3
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COLORACION ELECTROLITICA
Para este tratamiento se utilizan óxidos
metálicos, que se fijan en las porosidades
de la capa de óxido y son muy resistentes a
la luz y al calor.

WReátegui 94

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