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CORROSIÓN GALVÁNICA

TIENE LUGAR CUANDO DOS METALES DISIMILARES APARECEN EN


CONTACTO ELÉCTRICO ENTRE SI Y EN CONTACTO CON UN MEDIO
AGRESIVO (ATAQUE SOBRE LA FASE ACTIVA).
EL METAL O FASE ACTIVA SUFRE CORROSIÓN MÁS RÁPIDAMENTE
QUE SI ESTUVIERA AISLADO, MIENTRAS QUE EL METAL O FASE DE
COMPORTAMIENTO MÁS NOBLE SUFRE MENOS ATAQUE QUE SI
ESTUVIERA AISLADO.

Corrosión de hierro Corrosión segundo


Segundo metal
(mg) metal (mg)
0,0
183,1 Cobre
0,2
181,1 Níquel
2,5
171,1 Estaño
13,8
153,1 Antimonio
105,9
9,8 Aluminio
307,9
0,4 Cinc
688,0
0,0 Manganeso
3104,3
Corrosión del hierro formando par galvánico con metales en contacto con una solución de NaCl al 1% en peso

Diferencias de potencial mínimas del orden de los 100-130mV para que el


fenómeno sea importante
CARACTERÍSTICAS

LA MAGNITUD DE LA CORRIENTE RESULTANTE DEL PAR GALVÁNICO


(VEL. DE DISOLUCIÓN DEL METAL O FASE ACTIVA), NO SE PUEDE
PREDECIR A PARTIR DE LA DIFERENCIA ENTRE LOS POTENCIALES
CORRESPONDIENTES YA QUE ES NECESARIO TENER EN CUENTA LAS
PENDIENTES DE LAS CURVAS DE POLARIZACIÓN DE AMBAS
REACCIONES.

Influencia de las pendientes de las curvas de polarización sobre la intensidad de corrosión


CARACTERÍSTICAS

PARA REACCIONES DE CORROSIÓN BAJO FUERTE CONTROL CATÓDICO


(SISTEMAS CON REDUCCIÓN DEL OXÍGENO) Y CON RELACIÓN
SUPERFICIE CATÓDICA – SUPERFICIE ANÓDICA SIMILAR, LA INTENSIDAD
DE CORROSIÓN PUEDE SER LA MISMA INDEPENDIENTEMENTE DE LOS
MATERIALES QUE FORMEN LA PILA BIMETÁLICA.

Sistemas bajo control catódico.


Tipo de par galvánico.

SE PUEDEN PRODUCIR FENÓMENOS DE CORROSIÓN GALVÁNICA


AUNQUE EN PRINCIPIO AMBOS METALES NO SE ENCUENTREN EN
CONTACTO. Disolución de Cu en aguas ricas en carbónico y posterior
precipitación en contacto de Zn o acero galvanizado (picaduras).
EXTENSIÓN DE LA PILA GALVÁNICA

LA PILA GALVÁNICA SE EXTIENDE A PARTIR DE LA INTERCARA DE


CONTACTO, TANTO MÁS CUANTO MAYOR ES LA DIFERENCIA DE
POTENCIAL ENTRE AMBOS METALES Y CUANTO MAYOR ES LA
CONDUCTIVIDAD DEL ELECTROLITO.
SI LA DIFERENCIA DE POTENCIAL ENTRE LOS METALES QUE
CONFORMAN EL PAR ES PEQUEÑA O EL ELECTRÓLITO ES MUY
RESISTIVO, LA PILA SÓLO PUEDE EXTENDERSE HASTA DISTANCIAS
CORTAS A PARTIR DE LA ZONA DE UNIÓN.

ZONA DE ATAQUE MÁS SEVERO

9 PAR BIMETÁLICO+AGUA DE MAR => ZONA AMPLIA DEL METAL


ANÓDICO A PARTIR DE LA CARA
DE CONTACTO.
9 PAR METÁLICO+AGUA DULCE => ZONA RESTRINGIDA DEL METAL
ACTIVO SITUADA EN LA
PROXIMIDAD DE LA INTERCARA.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CINÉTICA DE CORROSIÓN

NIVEL DE POLARIZACIÓN DE LA REACCIÓN CATÓDICA:

9 PROCESOS DE CORROSIÓN EN LOS QUE LA REACCIÓN DE


ELECTRONIZACIÓN ES LA REDUCCIÓN DEL OXÍGENO => CINÉTICA
CORROSIÓN METAL ANÓDICO FUNCIÓN DE LA CURVA DE POLARIZACIÓN
CATÓDICA.
9 PROCESOS DE CORROSIÓN ÁCIDA => FATOR DETERMINANTE CUAL
SEA EL METAL DE COMPORTAMIENTO CATÓDICO.

H2(Cu) H2(Au) H2(Pt)

2H + 2H++2e-→H2
2H + +2
+2 e -→
e -→ H
2
H
2
icorr,Zn-Pt
2+ +2
e-
→ Zn icorr,Zn-Au
Zn
icorr,Zn-Cu

Efecto sobre la velocidad de corrosión ácida del cinc en el acoplamiento con otros metales
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CINÉTICA DE CORROSIÓN
RELACIÓN DE ÁREAS ÁNODO-CÁTODO:
9 ÁNODO DE PEQUEÑA
SUPERFICIE CON UN CÁTODO DE
GRAN ÁREA CONDUCIRÁ A
VELOCIDADES DE DISOLUCIÓN
ANÓDICA ELEVADAS (REDUCCIÓN
DE H+).

9 SIMILAR PARA PROCESOS DE


CORROSIÓN CATÓDICA DE
REDUCCIÓN DE O2.

SIEMPRE QUE SEA INEVITABLE EL SITUAR EN CONTACTO METALES


DISIMILARES PROCURAR QUE LA RELACIÓN DE ÁREAS SEA
FAVORABLE AL ÁNODO Y NO AL REVÉS.
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CINÉTICA DE CORROSIÓN

POSIBLE PRESENCIA DE PELÍCULAS ESTABLES DE PRODUCTOS


OXIDADOS SOBRE LAS SUPERFICIES DE LOS METALES ANÓDICO Y/O
CATÓDICO:

Influencia de la posible formación de capas estables de productos oxidados sobre la superficie.


(a) Pares Galvánicos Zn-Cu y Zn-Al.
(b) Pares Galvánicos Al-Cu y Al-acero inoxidable.

Fenómeno debido a la formación de capas y óxido estables de Al y ac. Inoxidable (polarización


por difusión y resistencia)
FENÓMENOS DE CORROSIÓN GALVÁNICA DERIVADOS
DE ASPECTOS MICROESTRUCTURALES

CUANDO EN UNA ALEACIÓN METÁLICA APARECE MÁS DE UNA FASE CON


COMPOSICIÓN QUÍMICA DISTINTA, PUEDEN APARECER PROBLEMAS DE
CORROSIÓN GALVÁNICA CON ATAQUE SELECTIVO SOBRE LA FASE MÁS
ACTIVA (NORMALMENTE EN LA PROXIMIDAD DE LA INTERFASE). POR
EJEMPLO:

ALEACIONES DE ALUMINIO ENDURECIDAS POR PRECIPITACIÓN.


FENÓMENOS DE “DESCINCIFICACIÓN” EN LATONES.
FENÓMENOS DE “GRAFITIZACIÓN” EN FUNDICIONES GRISES.
FENÓMENOS DE “CEMENTIZACIÓN” EN ACEROS AL CARBONO.
ATAQUE SELECTIVO SOBRE LA MARTENSITA EN ACEROS AL CARBONO.
ATAQUE SELECTIVO SOBRE LA FERRITA EN MICROESTRUCTURAS
CONSTITUIDAS POR AUSTENITA Y FERRITA PRESENTES EN EL CORDÓN
DE SOLDADURA DE ACEROS INOXIDABLES AUSTENÍTICOS.
ATAQUE EN LÍMITE DE GRANO EN ACEROS INOXIDABLES
SENSIBILIZADOS.
SERIES GALVÁNICAS

ES IMPORTANTE DISPONER DE TABLAS DE LOS DISTINTOS MATERIALES


METÁLICOS ORDENADOS DE MAYOR A MENOR POTENCIAL (DE REDUCCIÓN
O DE OXIDACIÓN).

Equilibrio Escala normal de hidrógeno (V)

Au ↔ Au3+ + 3e- +1,5


Ag ↔ Ag+ + e- +0,7991
Cu ↔ Cu2+ + 2e- +0,337
H2 ↔ 2H+ + 2e- 0,000
Sn ↔ Sn2+ + 2e- -0,136
Ni ↔ Ni2+ + 2e- -0,250
Cd ↔ Cd2+ + 2e- -0,403
Fe ↔ Fe2+ + 2e- -0,440
Zn ↔ Zn2+ + 2e- -0,763
Al ↔ Al3+ + 3e- -1,66
Serie electroquímica de potenciales normales de reducción para algunos sistemas metal/catión a 25ºC
SERIES GALVÁNICAS

ESTAS SERIES SON POCO ÚTILES A LA HORA DE RESOLVER PROBLEMAS


DEBIDO A:

9 DIFÍCILMENTE EL METAL APARECERÁ EN CONTACTO CON UN


ELECTRÓLITO QUE CONTENGA SUS IONES A UNA ACTIVIDAD UNIDAD.
9 INDUSTRIALMENTE, LO HABITUAL ES UTILIZAR ALEACIONES Y NO
METALES PUROS.
9 CONVIENE DISPONER DE VALORES DE POTENCIAL TANTO DE
MATERIALES METÁLICOS QUE PRESENTEN SU SUPERFICIE LIMPIA, COMO
CUANDO APARECEN PASIVOS.

MANEJO DE “SERIES GALVÁNICAS” CON MENOS PRECISIÓN PERO MUY


ÚTILES PARA CONOCER EL COMPORTAMIENTO ANÓDICO O CATÓDICO
DE LOS MATERIALES METÁLICOS CUANDO FORMAN PAR GALVÁNICO Y
SE SITÚAN EN CONTACTO CON ALGÚN MEDIO AGRESIVO.
SERIES GALVÁNICAS

Magnesio

← Mayor actividad
Aleaciones de magnesio
Cinc
Aluminio 4-S
Alclad
Cadmio
Aluminio 17-S-T
Acero dulce Serie galvánica en agua de mar

Hierro forjado
Fundición
Mayor nobleza →

Acero inoxidable 18-8, tipo 304 (activo)


Plomo
Estaño
Latón amarillo
Níquel (pasivo)
Acero inoxidable 18-8, tipo 304 (pasivo)
INVERSIÓN DE POLARIDAD

LA DIFERENCIA DE POTENCIAL ENTRE DOS MATERIALES METÁLICOS


PUEDE CAMBIAR NO SÓLO DE MAGNITUD, SINO HASTA DE DIRECCIÓN
DEBIDO A UNA MODIFICACIÓN DE LAS CONDICIONES DE TRABAJO
(composición del medio, temperatura,...).

- Zn – Fe TÍPICO EN TUBERÍA GALVANIZADA.

-Tª >60º CÆ ZnO conductora y catódica frente a Fe

Fe – Sn DE LAS LATAS DE CONSERVA.

Normalmente Sn catódico, en presencia de determinados medios


(alimentos) se convierte en anódico, debido a formación de
complejos que bajan el potencial de Sn a valores más activos.
CORROSIÓN GALVÁNICA

• Caso muy frecuente, tornillo inoxidable,


arandela cadmiada.

• Material: Aluminio
• Medio: Atmósfera industrial
• Sistema:Marco de una puerta
• Tiempo de fallo: 10 años
• Apariencia: Ataque uniforme en la zona de
contacto con la bisagra
•Causa:Formación de un par galvánico entre
el marco de aluminio y la bisagra de bronce

•Remedio: Construir los dos elementos


del mismo material
CORROSIÓN GALVÁNICA

• Material: Aluminio. Medio: Agua de red.


• Sistema: Fondo de una tetera. Fallo: 3 meses.
• Apariencia: Ataque por picaduras en el fondo.
•Causa: Formación de un par galvánico entre el fondo
de aluminio y el cuerpo de acero inoxidable

•Remedio: Construir los dos elementos del


mismo material

• Material: acero galvanizado Medio: Agua potable a 160º C


• Sistema: Calentador de agua potable Fallo: 1 año
• Apariencia: Picaduras localizadas en la zona caliente

•Causa: Inversión de los potenciales del par


Acero/Cinc (T>60 C)

•Remedio: El acero galvanizado no puede ser


utilizado a temperaturas superiores a 60 C.
CORROSIÓN GALVÁNICA

• Material: acero al carbono sherardizado Medio: Agua de río


• Sistema: Enfriador de agua Fallo: unos meses
• Apariencia: Ataque severo en toda la superficie

•Causa: Formación de un par galvánico entre el acero al carbono


y el inoxidable de la estructura.
•Remedio: Utilizar tornillos de acero inoxidable.

• Corrosión galvánica en la estatua de la


Libertad, forro de aleación de cobre y
armaduras de fundición.

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