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FUNDAMENTOS DE CORROSIÓN (1)

Definición: Oxidación destructiva de un metal o aleación por el medio al que se encuentra


expuesto.
Corrosión en tuberías en el suelo (enterradas)
Incluso en ambientes marinos
El suelo tiene un % de humedad
Ejemplo:
Corrosión interna severa (H2S) -----------> Picaduras
Los procesos de corrosión por picaduras se dan por zonas específicas, localizadas.
Metalurgia en reverso
Ciclo energético del acero
-Los minerales se encuentran en forma de óxidos
Ph acido puede generar peligros de corrosión
Celda de corrosión
Factores para el proceso de corrosión
a) Ánodo: parte de la superficie que resulta corroída, o el área donde el metal se
“disuelve”. El metal al disolverse pasa a la fase agua en forma de ion, perdiendo
electrones (oxidación)
b) Cátodo: parte de la superficie metálica que no se disuelve. Aquí se lleva a cabo la
reducción.
c) Puente metálico
d) Electrolito: representado por la solución que cubre el ánodo y cátodo, sin la cual no
podrían ejecutarse reacciones anódicas y catódicas.
Otras reacciones catódicas: solución acida conteniendo oxígeno disuelto o expuestas al aire son
generalmente más corrosivas que los ácidos desairados.
Remover oxígeno ---------menor corrosión
A mayor concentración de O2 (>1ppb) --- mayor riesgo de corrosión
Para medir esta composición se necesitan análisis cromatógrafos (laboratorio, en línea)
¿Porque los metales se corroen espontáneamente?
Los óxidos suelen ser más estable que los productos acabados
Al estar en un estado de alta energía tiende a buscar un estado de menor energía
La energía permanece almacenada en el material y actúa como fuerza impulsora para que
tiendan a volver al estado oxidado.
-Para la corrosión, el ánodo se encuentra en un estado de energía más alto que el cátodo y por
eso los electrones fluyen del ánodo al cátodo.
Todo proceso puede ocurrir espontáneamente si lleva asociada una disminución de la energía.
Si la energía libre de Gibs es positivo, entonces no hay reacción de corrosión (analizar el medio
acuoso, etc).
Si en un sistema se encuentran el cobre (Cu) y el magnesio (Mg), entonces, de acuerdo a la
energía de Gibs ( ∆ G ) , el magnesio se comporta como ánodo (por ser mas negativo)

¿Qué ocurre cuando dos metales con diferente tendencia a corroerse son conectados
eléctricamente en una solución electrolítica?

En este caso, debido a que se necesita


mayor energía para reducir el ion a metal y esto es directamente profesional a la tendencia a
corroerse.
El magnesio se comporta como ánodo y desde aquí van los electrones.
PASIVIDAD EN LOS METALES: SU EFECTO EN LA CORROSIÓN
En algunos casos, los metales expuestos a ciertos medios presentan un fenómeno de pasividad.
Se forma una capa de óxido protectora, esta actúa como barrera evitando la disolución de los
metales (perdida de electrones).
Las CRAs son las siglas en inglés para Corrosión Resistencia a la Atmósfera. Se trata de
materiales que tienen una resistencia mejorada a la corrosión atmosférica debido a la adición de
aleaciones especiales, recubrimientos de películas o un tratamiento térmico.
-Un ejemplo es la presencia de un film de óxido de cromo que reduce drásticamente la
velocidad de corrosión en ciertos medios.
Si comparamos las tuberías cromadas con las de acero carbón, entonces las primeras son más
resistentes a la corrosión (reduce la velocidad de corrosión).
Productos que reducen la corrosión:
-Recubrimientos (son a base pinturas)
-Revestimientos (son a base de capas de polietileno)
Los oleoductos están recubiertos a base de HDP (polietileno de alta densidad) evitando
interacción entre el medio
-Inhibidores de corrosión
Efecto del daño del film
El metal es el electrolito, la zona afecta es el ánodo y el resto de la zona del film es el cátodo.
Se debe proteger las zonas afectadas en grosor con el fin de evitar la formación de zonas
anódicas. Las zonas anódicas evidencian que la corrosión es inminente.
También debemos considerar la zona afectada, si el ánodo es un área pequeña y el cátodo es
enorme, entonces la corrosión será agresiva. Porque el ánodo (área) va a perder rápidamente los
electrones, formándose las fracturas, hendiduras.
Si es una tubería expuesta a alta presión por perdida de espesor. A medida que se disminuye el
espesor, entonces la presión que soportan los materiales será mucho menor.
COMPARACIÓN DE AREAS DE CORROSIÓN, PASIVACIÓN Y INMUNIDAD
DIAGRAMA DE POURBAIX
En el área de corrosión, las soluciones de iones ferrosos y férricos (F+2; F+3, hidróxidos de
fierro)

Cuando se generan los productos de corrosión (los óxidos F x O x) oxido de fierro, dióxido de
fierro, etc, entonces se entra en la región de pasivación
El estado de inmunidad es cuando el elemento se encuentra en su estado natural, pero para
llegar a este estado se necesita una gran cantidad de energía. El metal tiende ir a su estado más
estable.
¿Cuál es la forma más estable? En la presencia de un oxido
Corrosión en la producción de petróleo y gas
El punto de rocío, también conocido como "temperatura de rocío", es la temperatura a la que
empieza a condensarse el vapor de agua contenido en el aire, produciendo rocío, niebla, nubes o
escarcha. Esta temperatura depende de la cantidad de vapor de agua contenida en el aire, así
como de la temperatura ambiente. Cuando la temperatura ambiente baja hasta el punto de rocío,
el vapor de agua se condensa en el aire, produciendo el efecto de rocío.
El agua de condensación no tiene iones disueltos por ello, su pH es <<< que el del agua de
producción.
Explicación de agua de producción: el petróleo cuando se produce viene petróleo, gas y agua;
esa agua es denominada agua de producción. En cualquier reservorio petrolero voy a encontrar
estos tres componentes.
En el fondo de un pozo, la presión es grande, pero a medida que va subiendo el gas, la presión y
temperatura va disminuyendo. Cuando llega a una región donde se produce la condensación y
esta zona debe ser atacada (proteger la tubería)
El punto de rocío puede tener una gran influencia en la corrosión. Cuando la temperatura cae
por debajo del punto de rocío el vapor de agua en el aire se condensa sobre la superficie de los
materiales, lo que resulta en una capa de agua que se acumula en la superficie. Esto puede
aumentar la corrosión, ya que el agua acumulada en las superficies metálicas puede reaccionar
con los iones metálicos presentes en el material para formar sales, lo que conduce a la corrosión.
Por lo tanto, controlar la temperatura del aire para evitar que caiga por debajo del punto de rocío
puede ayudar a prevenir la corrosión.
Si tomamos como referencia un pozo de gas, el fenómeno de corrosión se llevará a cabo en
zonas donde la temperatura sea menor que el punto de rocío.
Cuando se determina el “punto de rocío” se trata de recubrir o utilizar tuberías a base de cromo.
Se estima el área donde va a ocurrir la condensación (gradiente presión temperatura) y se
utilizan las tuberías a base de cromo para evitar la velocidad de corrosión. ¿Por qué? El ph del
agua condensada es mucho menor.
Ánodo de sacrificio
Se compara el metal que deseas proteger con otro metal de sacrificio. El que actúa como ánodo
es aquel que ha necesitado mayor energía para reducir el ion a metal.
Componente principal de un sistema de protección catódica galvánica que se utiliza para
proteger contra la corrosión las estructuras metálicas enterradas o sumergidas.
En un sistema de protección catódica, el ánodo de sacrificio es más reactivo que el metal que se
quiere proteger (el cátodo), y, por lo tanto, se corroe antes que el cátodo. La corriente que fluye
a través del sistema resultante de la diferencia de potencial (que se genera por la diferencia de
reactividad) protege al cátodo, ya que la corriente fluye a través del ánodo de sacrificio hacia el
cátodo y hace que el ánodo se corroa y no el cátodo.
Normalmente, los ánodos de sacrifico están hechos a base de zinc (Zn).
Protección catódica
La protección catódica es un método utilizado para prevenir la corrosión en sistemas metálicos.
Se basa en la idea de que la corriente eléctrica fluye desde un metal más reactivo (el ánodo)
hacia un metal menos reactivo (el cátodo), y esta corriente protege el cátodo contra la corrosión.
En la protección catódica, se aplica una corriente eléctrica a un sistema metálico para crear un
potencial diferencial entre el ánodo y el cátodo. El ánodo, que es más reactivo que el cátodo, se
corroe antes que el cátodo, y la corriente fluye a través del sistema para proteger el cátodo. La
protección catódica es efectiva en ambientes corrosivos y se utiliza comúnmente en la
protección de estructuras metálicas submarinas, tanques de almacenamiento, plataformas
petroleras, barcos, entre otros.
Normalmente, esta protección catódica se utiliza en tuberías enterradas.
Existen dos tipos de protección catódica: la protección catódica por impresión y la protección
catódica por polarización. En la protección catódica por impresión, se aplica una corriente
eléctrica constante a la estructura metálica (polo negativo) para protegerla contra la corrosión.
En la protección catódica por polarización, se aplica una corriente eléctrica controlada a la
estructura metálica para cambiar su potencial y protegerla contra la corrosión.
El flujo de electrones siempre es del ánodo al cátodo, por ello el ánodo pierde electrones y
protege al cátodo.
Unidades para expresar la velocidad de corrosión, métodos para determinarla
Velocidad de corrosión (VC):
Se expresa como el incremento del espesor corroído por unidad de tiempo o como la masa de
metal transformada en productos de corrosión por unidad de tiempo.
Unidades

(
 mils 0,001
inch
año )
−mpy pulgadas por año (quiere decir milésimas de pulgadas que se
estiman van a perder por año)
mm

año
g
 2
m ∗año
Gravas por metro cuadrado por año (g/m²/año): Es una unidad utilizada para expresar la
velocidad de corrosión en términos de pérdida de masa.

Métodos para determinar la corrosión


Las sondas (probetas) y los instrumentos CORROSOMETER determinan la pérdida de metal
por corrosión o erosión mediante el método de resistencia eléctrica. Este método se basa en la
medición de la resistencia eléctrica a través de un material metálico. La resistencia eléctrica
aumenta con la pérdida de metal debido a la corrosión o erosión, lo que permite la medición de
la velocidad de la pérdida de metal.
Las probetas de resistencia eléctricas pueden ser fijas o retractiles; las fijas por lo general se
usan para pruebas de laboratorio. Con este material se evalúa si un producto esta siendo
eficiente contra la corrosión.

Vástago
Probeta retráctil

sensor

Área expuesta al medio corrosivo, la probeta convierte esta área en resistencia.

El corrosometer mide directamente la perdida de metal en la sonda.


Estos instrumentos utilizan sondas, que se insertan en el material metálico y se conectan a un
medidor de resistencia eléctrica. La resistencia eléctrica se mide en un ambiente controlado, y la
medición se realiza a intervalos regulares para determinar la tasa de pérdida de metal debido a la
corrosión o erosión. Este método es útil para la monitorización continua de la corrosión o
erosión en sistemas industriales, y permite la detección temprana de problemas y la toma de
medidas preventivas para minimizar los daños.
Cupones de corrosión: laminas que se empernan en la punta del vástago. La lamina es expuesta
a un medio por un intervalo de tiempo.
Es importante la selección de la aleación, el material del cupón debe ser el mismo del sistema
que debo medir la velocidad de corrosión.
Calculo del rate de corrosión (CR): por pérdida de peso
CR
W: pérdida de masa
A: área expuesta al cupón
T: tiempo de exposición
D: densidad del cupón

Medidor de espesores
Instrumentos usados para determinar el espesor de las paredes. Sirve para los materiales
metálicos y no metálicos.
Esta medición ultrasónica es una técnica de ensayo no destructivo (no es necesario cortar ni
seccionar el material)
TML: son puntos donde se realizan las mediciones de espesor.

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