Monitoreo de reacciones químicas

- Estequiometria
- Avance de reacción
- Conversión fraccionaria
LIBRO: Smith Van Ness 7ma Edición
Capitulo 13.1 pagina 502 del pdf
➢ El numero estequimetrico para una especie inerte es 0

Al avanzar la reacción representada por la ecuación (13.1), los cambios en los números de mol de las
especies presentes son directamente proporcionales a los números estequiométricos. Por esto, para la
reacción anterior, si 0.5 mol CH4 desaparece por la reacción, también lo hace 0.5 mol H20

variable Ꜫ, llamada coordenada de la reacción, caracteriza a la extensión o grado al cual ha tenido lugar
una reacción.
Estequiometría de diversas reacciones
Funciones de reacción
- Cambio de volumen de reacción
- Cambio de entalpía de reacción
- Cambio de entropía de reacción
- Cambio de energía de Gibbs de reacción
LIBRO: Levine 6ta edición

Capítulo 5.1- 5.3 página 147 del pdf

5.1 Estados normales de las sustancias puras.

5.2 Entalpía normal de reacción.

También llamado calor de reacción.

5.3 Entalpía normal de formación.
También llamado calor normal de formación.
5.7 Entropías convencionales y la tercera ley. P. 161
Normalmente no se calculan entropías absolutas sino entropías convencionales (relativas) de sustancias.

Pasos para elaborara una tabla de entropias de estado relativo.

1. Se asigna un valor de entropia a cada elemento en un estado de referencia
2. Se encuentra ΔS del cambio desde los elementos en sus estados de referencia hasta la sustancia
de interés en su estado normal.

Para encontrar la Sm relativa de un elemento a cualquier temperatura T se usa la ecuación 5.22 de

arriba y la ecuación:

¿Como encontrar la entropía relativa de un compuesto?

No se puede. Solo se puede con la tercera ley de la termodinámica.

Según nerbst-simon de la tercera ley de la termodinámica. Valida para sustancias puras (aunque si se
puede en mezclas, pero no es recomendado)

“Para proceso isotérmico de sustancias con equilibrio interno, el cambio tiende a cero cuando la
Temperatura tiende a cero”.

Dato interesante:

Las moléculas que tienden al 0 absoluto se rigen por la mecánica cuántica mientras las que las moléculas
que no tienden al 0 absoluto se rigen por la mecánica clásica.

Determinación de entropías convencionales

- Si esta en equilibrio S es 0

- Si hay cambio de fase, si existe S

Datos:

- Entropías molares de lo gases tienden a ser más altas que las de los líquidos.
- Las entropías molares de los líquidos tienden a ser más altas que los sólidos.
- Las entropías molares tienden a incrementarse con el numero creciente de átomos de una
molécula.

Entropía normal de reacción

- Para una temperatura

- Para un rango de temperaturas

 ΔS = 2(213.74)- 2(197.674) - 1(205.138) = - 173.006 (1/mol*K)

• Tabla propiedades termodinámicas del estado de 25°C y 1 bar. Apéndice página 573 del pdf.

5.8 Energías de Gibbs normal de reacción convencionales P. 166

Reacción de formación: Mg +1/2 O2 ---------------- MgO

ΔfS°298,MgO(c) = S°m,298,MgO - S°m,298,Mg – (1/2)S°m,298,O

ΔfS°298,MgO(c) = 26.94 – 32.68 – 0.5*205.138
ΔfS°298,MgO(c) = -108.309 (J/mol*K)

ΔfH°298,MgO(c) = - 601.70 kJ/mol [valor de tabla]

ΔfG°298,MgO(c) = - 601.70 kJ/mol - (298.15 K) (- 0.108309 kJ/mol*K)
ΔfG°298,MgO(c) = -569.4076 kJ/mol
 • Recordar usar siempre la fracción al balancear la ecuación. Evitar multiplicar por dos
porque cambia el resultado de entropía.
• Tabla propiedades termodinámicas del estado de 25°C y 1 bar. Apéndice página 573 del pdf.

ΔG°298K = [3(-394.359) + 4(-237.129) – 1(-23.37) – 5(0)] = -2108.223 kJ/mol

• Tabla propiedades termodinámicas del estado de 25°C y 1 bar. Apéndice página 573 del pdf.

Las anteriores formulas son para temperaturas ambiente de 298.15K.

❖ ¿Como calculamos la energía de Gibbs a cualquier otra

temperatura?
ΔG°T = ΔH°T – T ΔS°T
 5.9 Tablas termodinámicas
- para un gas, el estado normal es un gas ideal.
- para un gas ideal Hm y Cp,m dependen solo de la temperatura. Son independientes de la
presión.
- Para encontrar ΔG°T y ΔH°T utilizando tablas termodinámicas se utiliza las siguientes
formulas.

Este ejemplo es distinto a los anteriores ya que antes calculábamos la energía de Gibbs a
temperatura ambiente de 298.15 K. En este usaremos otra temperatura.
La formula es: pagina 157

Ejemplo:
Paso 1: encontrar H°298 con las tablas de H°f 298
Reacción:
2CO(g) + O2(g) ---- 2CO2(g)
H°298= 2*( H°f 298 de CO2)- 2*( H°f 298 de CO)-( H°f 298 de O2)
H°298= 2*(-393.509) - 2*(-110.525) - (0)
H°298= -565.968

Paso 2: seguir pasos del libro.

Ejercicio
 - Algo extra que no piden pero lo calculamos para aprender:
Ecuación: C (grafito) + O2(g) ----- CO2(g)

ΔH°298 K = (Hf de CO2) – (Hf de C(grafito) ) - (Hf de O2)

ΔH°298 K = -393.509 – 0 – 0

ΔH°298 K = -393.509

Paso 2: Hallar Cp mediante las tablas

ΔC°p,298 K = (Cp de CO2) – (Cp de C(grafito)) - (Cp de O2)

ΔC°p,298 K = (37.11) - (8.527) - (29.355)

ΔC°p,298 K = -0.772

Paso 3: Colocaremos los valores calculados de H y Cp en la siguiente formula.

 ΔH°T = (ΔH°298 K) + (ΔC°p,298 K)(T- 298.15 K )
ΔH°1000 K = (-393.509) + (-0.772) (1000 K- 298.15 K )
ΔH°1000 K =-935.3372

Termodinámica
- Calor de reacción
- Calorimetría

LIBRO: Levine 6ta edición

Capítulo 5.4- 5.6 página 147 del pdf

Medición de ΔH°
Para convertir isotérmicamente elementos puros en sus estados normales en sus formas de
referencias en un mol de sustancias i de estado normal. Para encontrar ΔfH°T,i se siguen los
siguientes pasos:
 C12H2COOH (s) + 12O2 --------- 12CO2 (g) + 11H2O (l)

ΔH°298 = (12)(- 393.509) + (11)( -285.830) – (1)(-2 221.7 ) - (12)( 0)

ΔH°298 = -5644.538 kJ/mol

Calorimetría:
- La reacción más común estudiada es la combustión.
- La entalpía normal de combustión ΔcH°T es ΔH°T de reacción con oxígeno.
- Una bomba calorimétrica adiabática se miden calores de combustión.
 ΔU = [(Cp)(aumento de temperatura)]
ΔcU°298 = [(Cp)(aumento de temperatura)] / [(lo que se quemo)/(peso molecular)]

[(11450)(aumento de temperatura)] / [(1.247)/( 180.156 g/mol)]= (-2801000 J/K)

Aumento de temperatura = 1.693267 K

Relación entre ΔH° y ΔU° pag. 153

Δn = coeficiente de producto 1+ coeficiente de producto 2 – coeficiente de reactivo 1 –

coeficiente de reactivo 2
Δ fU°298 = (Δ fH°298) - (Δn)(8.314 x 10-3 kJ/mol)(298.15K)
La ley de Hess pag. 154

Potencial químico de un gas ideal puro pagina 180

Potenciales químicos en una mezcla de gases ideales

Reacción elemental: Cada etapa en el mecanismo de una reacción se denomina reacción
elemental
Reacción simple es una elemental
Reacción compleja es una con dos o mas elementales. Pag. 500

Velocidad de reacción es llamada r

Integración de leyes de velocidad.

Reacciones de primer orden.

Si la reacción es de primer orden la gráfica es una línea recta.
Ya que solo nos indican la reacción y el método a utilizar determinaremos si usaremos el
método de reacciones de primer o segundo orden.
En el método de primer orden observaremos la grafica de LnCa vs t para conocer el R2 y su
ecuación. Del mismo modo graficaremos 1/Ca vs t para conocer el R 2, ya que asi se calcula con
el método de segundo orden.

Podemos observar que el R2 del primer orden es mas alto, así que se adapta mejor al modelo.
Mostrando una mayor linealidad.

Con la ecuación presente somos capaces de conocer que

K= 0.0829