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Termoquímica

II

QUÍMICA II
Semana: 3
PROPÓSITO

Propone la solución de problemas


relacionados con los cambios energéticos en
las reacciones químicas aplicando la ley de
Hess.
La Ley de Hess
Muchos compuestos no se pueden sintetizar directamente a partir de
sus elementos. En algunos casos, la reacción se lleva a cabo con
demasiada lentitud o suceden reacciones secundarias que producen
otras sustancias además del compuesto de interés.

En estos casos los valores de ∆H°f se determinan por un procedimiento


indirecto, que se basa en la ley de Hess de la sumatoria de los calores , o
sólo ley de Hess.
La Ley de Hess
La ley de Hess se enuncia como sigue: “Cuando los reactivos se
convierten en productos, el cambio de entalpía es el mismo,
independientemente de que la reacción se efectúe en un paso o en
una serie de pasos”.
En otras palabras, si podemos separar la reacción de interés en una
serie de reacciones para las cuales podamos medir el valor de ∆H°reac,
podemos calcular ∆H°reac para la reacción total.
La Ley de Hess
Tanto la reacción neta como las etapas pueden ser realizables en el
laboratorio o pueden ser meramente hipotéticas e irrealizables como
tales:
N (g) + O (g) → NO(g) ΔH = +90,3 kJ/mol

NO(g) + O (g) → NO2 (g) ΔH = −57, 07 kJ/mol

N (g) + 2O (g) → NO2 (g) ΔH = +33, 2


kJ/mol
ENTALPIA
“Entalpía es la cantidad de calor que un sistema
termodinámico libera o absorbe del entorno que lo
rodea cuando está a una presión constante,
entendiendo por sistema termodinámico cualquier
objeto”
ENTALPIA
Para cualquier reacción del tipo:

Reactivos → Productos

Definimos el cambio en entalpía, denominada la entalpía de reacción,


∆H, como la diferencia entre las entalpías de los productos y las
entalpías de los reactivos:

∆H = H(productos) – H(reactivos)
ENTALPIA

La entalpía de una reacción puede ser positiva o negativa, según


el proceso.
Para un proceso endotérmico (el sistema absorbe calor de los
alrededores), ∆H es positivo (es decir, ∆H > 0).
Para un proceso exotérmico (el sistema libera calor hacia los
alrededores), ∆H es negativo (es decir, ∆H < 0).
Entalpía de formación de algunas Sustancias
Entalpía de formación de algunas Sustancias
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
1. Al escribir ecuaciones termoquímicas debe colocarse los estados físicos de los
reactivos y productos, debe estar balanceada y debe tener determinado los cambios
reales de entalpía.

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ∆H = – 890,4 kJ/mol

2. Si multiplicamos ambos lados de una ecuación termoquímica por un factor “n”,


entonces ∆H también debe cambiar por el mismo factor “n”.

3CH4(g) + 6O2(g) → 3CO2(g) + 6 H2O(l) ∆H = – 2671,2 kJ/mol

3. Cuando invertimos una ecuación, cambiamos los papeles de reactivos y productos.


Como consecuencia, la magnitud de ∆H para la ecuación se mantiene igual, pero
cambia el signo.
CO2(g) + 2 H2O(l) → CH4(g) + 2O2(g) ∆H = + 890,4 kJ/mol
PROBLEMAS
1.- Dada la ecuación termoquímica
2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) ∆H = – 198.2 kJ
Calcule el calor emitido cuando 87.9 g de SO2 (masa molar = 64.07 g/mol) se convierte en
SO3.
Para resolver el problema usamos una serie de factores que nos permitan calcular el calor
emitido.
∆H= 87.9 g SO2 (1 mol SO2 / 64,07 g SO2) ( -198,2 kJ / 2 mol de SO2 ) =
∆H= (87.9 g SO2 x 1 mol SO2 x -198,2 kJ) / (64,07 g SO2 x 2 mol de SO2 ) = -136 kJ
Por lo que el calor liberado a los alrededores es de 136 kJ.
Calcule el calor emitido cuando reaccionan 800 g de oxígeno (O2) de
acuerdo con la ecuación. (Peso atómico del O = 16 uma)

2 C2H2(g) + 5 O2(g) → 4 CO2+ 2 H2O(l) ∆H° reac = - 2 598,8 kJ

∆H= 800 g O2 (1 mol O2 / 32 g O2) ( -2598,8 kJ / 5 mol de O2 ) = - 12994 Kj


Tipos de entalpías de reacciones
Los términos más usuales o las reacciones más usadas son: entalpía de reacción,
entalpía de reacción de formación, entalpía de reacción de combustión entre otros
y se representan éstas ecuaciones como:

a) Entalpía de reacción: aA + bB ⇒ cC + Dd ∆H0 =

b) Entalpía de formación C + H2 + O2 ⇒ CxHyOz ∆H0 =

c) Entalpía de combustión CxHz + O2 ⇒ CO2 +H2O ∆H0 =

SxHy + O2 ⇒ SOn +H2O


∆H0 =
¿Cómo se calcula la entalpía de una reacción?
A partir de las entalpías de formación, Calcule la entalpía de la siguiente reacción
Entalpía de combustión
Entalpía de combustión
Aplicación
1. Dada la ecuación termoquímica.
2SO2(g) +O2(g)→2SO3(g) ∆H = - 198,2KJ/mol
Calcule el calor emitido cuando 60,2g de SO2 (masa molar SO2=64,07g/mol) se
convierte en SO3
2. Calcule la entalpia estándar de formación del acetileno C2H2 a partir de sus elementos
2C(grafito)+ H2(g) → C2H2(g)
Las ecuaciones para cada etapa y los cambios de entalpia correspondientes son:
(a) C(grafito)+ O2(g) →CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol
1
(b) H2(g) + 2 O2(g) → H2O(l) ∆H° reac = - 285,8KJ/mol

(c) C2H2(g) +5 O2(g) →2CO2+H2O(l) ∆H° reac = - 2 598,8KJ/mol


2
Resolución
1. Dada la ecuación termoquímica.
2SO2(g) +O2(g)→2SO3(g) ∆H = - 198,2KJ/mol
Hallando el número de moles del SO2

ŋ= ŋ
60,2𝑔
= 0,941𝑚𝑜𝑙
64𝑔/𝑚𝑜𝑙

Hallando el calor emitido


Sí 2mol SO2 ↔ −198,2𝐾J
0,941𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑂2 ↔ 𝑋

𝑋 = −93,2531𝐾𝐽
PROBLEMAS
Calcule el calor emitido cuando se quema 266g de fósforo blanco (P4) en aire
de acuerdo con la ecuación. (Peso atomico del P = 31 uma)

P4(s) +5O2(g) → P4O10(s) ∆H = -3013KJ/mol

∆H= 266 g P4 (1 mol P4 / 124 g P4) ( -3013 kJ / 1 mol de P4 ) = -6463,37 kJ


PROBLEMAS

2. Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono (CS2)


a partir de sus elementos:
C(grafito) + 2S(rómbico) → CS2 (l)

(a)C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol


(b)S(rómbico)+ O2(g) → SO2(g) ∆H° reac = - 296,4KJ/mol
(c)CS2 (l) + 3O2(g) → CO2+2SO2(g) ∆H° reac = - 1 073,6KJ/mol
Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono (CS2) a partir
de sus elementos: C(grafito) + 2S(rómbico) → CS2 (l)
(a)C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol
(b)S(rómbico)+ O2(g) → SO2(g) ∆H° reac = - 296,4KJ/mol
(c)CS2 (l) + 3O2(g) → CO2+2SO2(g) ∆H° reac = - 1 073,6KJ/mol

Multiplicamos las ecuaciones a) b) y c) para obtener la cantidad de sustancias de la


ecuación:
(a)C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol (No se modifica)
(b)S(rómbico)+ O2(g) → SO2(g) ∆H° reac = - 296,4KJ/mol (Multiplicamos x 2)
(c)CS2 (l) + 3O2(g) → CO2+2SO2(g) ∆H° reac = - 1 073,6KJ/mol (Mulplicamos -1)
Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono (CS2) a partir
de sus elementos: C(grafito) + 2S(rómbico) → CS2 (l)
(a)C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol
(b)S(rómbico)+ O2(g) → SO2(g) ∆H° reac = - 296,4KJ/mol
(c)CS2 (l) + 3O2(g) → CO2+2SO2(g) ∆H° reac = - 1 073,6KJ/mol

Una vez hecha las operaciones tenemos:


(a)C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol (No se modifico)
(b)2S(rómbico)+ 2O2(g) → 2SO2(g) ∆H° reac = - 592,8KJ/mol (Se Multiplico x 2)
(c)CO2+2SO2(g) → CS2 (l) + 3O2(g) ∆H° reac = + 1 073,6KJ/mol (Se Multiplico x -1)
Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono (CS2) a partir
de sus elementos: C(grafito) + 2S(rómbico) → CS2 (l)
(a)C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol
(b)S(rómbico)+ O2(g) → SO2(g) ∆H° reac = - 296,4KJ/mol
(c)CS2 (l) + 3O2(g) → CO2+2SO2(g) ∆H° reac = - 1 073,6KJ/mol

Ahora sumamos las ecuaciones para obtener la respuesta:


(a)C(grafito)+ O2(g) → CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/mol (No se modifico)
(b)2S(rómbico) + 2O2(g) → 2SO2(g) ∆H° reac = - 592,8KJ/mol (Se Multiplico x 2)
(c)CO2(g) + 2SO2(g) → CS2 (l) + 3O2(g) ∆H° reac = + 1 073,6KJ/mol (Se Multiplico x -1)

C(grafito) + 2S(rómbico) → CS2 (l) ∆H° reac = + 87,3 KJ/mol


Calcule la entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono(CS2) a
partir de sus elementos
La ecuación de formación del disulfuro es: C+ 2S → CS2
Por conveniencia se duplicó la Ec (b) y se invierte la Ec (c)
(a) C(grafito)+ O2(g) →CO2(g) ∆H° reac = - 393,5KJ/ mol
(b) 2S(rómbico)+ 2O2(g) → 2SO2(g) ∆H° reac = - 592,8KJ/ mol
(c) CO2 + 2SO2(g) → CS2 (l) +3 O2(g) ∆H° reac = + 1 073,6KJ/ mol

C(grafito) + 2S(rómbico) → CS2 ∆H° reac = + 86,7KJ/mol


RESUMEN
Actividad

1. En un proceso se entregan 1000 J de calor a un sistema, y este realiza un trabajo de 200 J. ¿Cuánto
aumentó la energía interna del sistema? Solución: 800 J
2. Un gas se comprime a una presión constante de 0,800 atm, de un volumen de 9,00 l a uno de 2,00
L
En el proceso 400 J de energía térmica son transferidos hacia los alrededores en forma de calor 1
atm
= (1,013×10⁵ Pa). a) ¿Cuál es el trabajo hecho sobre el gas? b) ¿cuál es el cambio en su energía
interna? Solución: a) +567 J (el trabajo hecho POR el gas es -567 y este es el que aparece en la
primera ley si usa la forma ∆U =Q-W), b) 167 J.
3.Los calores de combustión a 25 ºC del carbono(s) y del benceno (l) son, respectivamente –394,7
KJ/mol y –3267 KJ/mol, y el de formación del agua (l) es de –285,9 KJ/mol. Calcule: a) La entalpía de
formación del benceno b) La energía que se libera al quemar 100ml de benceno (ρ benceno=876Kg/m3)
Actividad

4. Las entalpías estándar de formación del CO2 (g) y del H2O (l) son respectivamente 393 kJ/mol y
–286 kJ/mol y la entalpía estándar de combustión del etanal C 2H4O (l) es1164 kJ/mol. Calcular: a)
La entalpía de formación del etanal. Resultado: ΔH0=-194kJ/mol b) La energía que se libera al
quemar 10 gramos de etanal. Resultado: E= 264,5 J

5. En un calorímetro con 500 g de agua a 18 °C se introducen 150 g de cobre a 100 °C. Si la


temperatura final es de 20,2 °C, ¿cuál es el calor específico del cobre?
6. Calcula la temperatura final de la mezcla de 300 g de agua que se encuentra a 20 ºC y 500 g de
alcohol a una temperatura de 50 ºC Datos: Ce del alcohol = 2450 J/kg ºC ; Ce del agua = 4180
J/kg º C
BIBLIOGRAFÍA

•Chang, R. (2007). Química. México: Mc Graw Hill


Interamericana de México S.A. Biblioteca
UC-540/CH518.
• Brown, L. (2004). Química México: Pearson.
•Burns, R.(.2006). Fundamentos de Química. México:
Pretince Hall Hispanoamericana, S.A.
•Hill, John- Kolb, Doris.(2002). Química para el nuevo
milenio. México Prentice may Hispanoamericana S.A
• Aucallanchi, F. (2007). Química. Racso

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