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BIOLOGIA

FISICOQUIMICA
2020-B

Moreno Roque C.S:


PROBLEMAS DE PREPARACION
PARA LA PRIMERA EVALUCION
DEL SEMESTRE
CRITERIO DE SIGNOS

LA ENERGIA DEL UNIVERSO SE


PRIMER PRINCIPIO CONSERVA
PRIMER PRINCIPIO ENERGIA INTERNA
No es posible conocer la energía de un sistema
solo conocemos su cambio en un proceso
U = U2- U1

1er Principio de la
Termodinámica
U = Q + W
1 Los nutricionistas están interesados en el uso de energía por
el cuerpo humano, y podemos considerar nuestro propio
cuerpo como un "sistema" termodinámico. Supongamos que
en el transcurso de un experimento haces 622 kJ de trabajo
en una bicicleta estática y pierdes 83 kJ de energía como
calor. ¿Cuál es el cambio en tu energía interna? Haga caso
omiso de cualquier pérdida de materia por la transpiración

Datos: Solución:
w = - 622 kJ U = w +q
q = - 82 kJ
para tomar nota de los signos, escribimos (622 kJ se pierde al
hacer el trabajo) y (82 kJ se pierde al calentar los alrededores)
Luego
Vemos que su energía interna cae en 704 kJ. Más tarde, esa
energía se restaurará al comer

• ENERGÍA INTERNA
ENTALPÍA DE REACCIÓN
• ENERGÍA DE FORMACIÓN
• ENERGÍA DE ENLACE
• INFLUENCIA DE LA
TEMPERATURA SOBRE LA
ENTALPÍA DE REACCIÓN

 CALOR DE REACCION:
Calor extraído de los alrededores en la
transformación de los reactivos acierta T
y P en productos a la misma T y P

 En un proceso a P cte, el Qp es igual al


cambio H
A partir de las energías de
formacion

 Es la entalpía asociada a una reacción en la
que el único producto de reacción es 1 mol
de la especie de interés, y como reactantes
solamente aparecen elementos puros en sus
estados de agregación más estables.
 H°f = 0 para un elemento en su estado
estándar debido a que reactantes y productos
son iguales.
 Una reacción exotérmica es un proceso en el
cual se desprende calor hacia los alrededores
y H es negativo
 En una reacción endotérmica se absorbe calor
y H es positivo
 En la reacción: C(grafito) + O2 (g) → CO2 (g)
C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) H=-393,5 kJ
Experimentalmente, se libera 393,5 kJ de calor o
La magnitud puede expresarse:
H= (1 mol) HCO2 – 1 mol H grafito - 1 mol HO2
 Se asigna un valor de cero a cada elemento en su estado
de agregación mas estable a 1 atm y 298 K (25 °C)
 La selección de 1 atm define lo que recibe el nombre de
condición de estado normal .
 La selección de 298 K corresponde a la temperatura
ambiente, los químicos decidieron tabular las entalpias
molares de los elementos y compuestos a esta
temperatura.
Por lo que: H°O2 y H°grafito son igual a cero
° denota el estado normal

C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O


Ley de Hess
 La Ley de Hess, es un método indirecto de
calcular el Calor de Reacción ó Entalpia de
Reacción.

Cuando los reactivos se convierten a


productos, el cambio de entalpía es el mismo,
independientemente de que la reacción se
efectúe en una paso o en una serie de pasos.
 Aplica para cuando son difíciles de medir
calorimétricamente
 Ejemplo 1: Combine las siguientes ecuaciones
termoquímicas ,
S(rómbico) + O2 (g)  SO2(g) rH°298= -292,830 kJ

S(monoclínico) + O2 (g)  SO2(g rH°298= -297,16 kJ

para predecir el rH°298 del cambio


S(rómbico) S(monoclínico)
 S(rómbico) + O2 (g)  SO2(g) rH°298= -292,830 kJ

 SO2(g → S(monoclínico) + O2 (g) rH°298= +297,16 kJ

 S(rómbico) S(monoclínico) rH°298= +4,33 kJ


 Ejemplo 2. Utilizando los siguientes datos

Fe(s) + ½ O2 (g)  FeO(s) rH°298= -272,0 kJ

2 Fe(s) +3/2 O2 (g)  Fe2O3(hematita) rH°298= -824,2 kJ

prediga el rH°298 para la reacción:

2 FeO(s) + ½ O2 (g)  Fe2O3(hematita) rH°298


2Fe(s) +3/2 O2 (g)  Fe2O3(hematita) rH°298= -824,2 kJ
FeO(s)  Fe(s) + ½ O2 (g ) rH°298= +272,0 kJ

2Fe(s) +3/2 O2 (g)  Fe2O3(hematita) rH°298= -824,2 kJ


2 [ FeO(s)  Fe(s) + ½ O2 (g ) rH°298= +272,0 kJ]

2 Fe(s) +3/2 O2 (g)  Fe2O3(hematita) rH°298= -824,2 kJ


2 FeO(s)  2 Fe(s) + 1O2 (g ) rH°298= +544,0 kJ

2 FeO(s) + ½ O2 (g )  Fe2O3(hematita) rH°298= - 280,2 kJ


 Son funciones de estado: H U S G
 No son funciones de estado q y w
 Una función de estado depende solamente del
inicio (punto de partida) y del final (punto de
llagada y no de la trayectoria seguida
 Si una reacción resultad de la sumatoria de otras,
su cambio de entalpia será igual a la suma de los
cambios de entalpia de las reacciones
 Si una reacción cambia de sentido, se invierte su
entalpia y cambia de signo
 Si una reacción se multiplica por un numero, su
entalpia también debe afectarse
Ejemplo 3: Se puede pensar que la combustión de gas metano,
CH4 (g), para formar CO2 (g) y H2O (l), ocurre en un paso, como
se representa a la izquierda de la Figura, o en dos pasos, como
se representa a la derecha de la misma figura:
(1) combustión de CH4 (g) para formar CO2 (g) y H2O (g) y
(2) condensación de H2O (g) para formar H2O (l).
El cambio de entalpía para el proceso general es la suma de los
cambios de entalpía para estos dos pasos:

Diagrama de entalpía para la


combustión de 1 mol de metano.
El cambio de entalpía de la
reacción de un paso es igual a la
suma de los cambios de entalpía
de la reacción ejecutada en dos
pasos:
-890 kJ = -802 kJ + (-88 kJ).
Una medida de la estabilidad de
una molécula es el valor de
su Energía de Enlace, cuanto más
unidos estén los átomos en una
molécula, mayor será el valor de la
energía de enlace.
Energía de enlace, es la energía
necesaria para romper un enlace
específico de un mol de moléculas
al estado gaseoso.
 Para una reacción:

aA + bB cC + dD

H°r = H°ruptura de enlace reaccionantes + H° formación de enlace productos

 Donde las energías de enlace de formación


son siempre de signo negativo (-) y las
energías de ruptura positivas (+)
 Una cantidad significativa de U o de H de una
molécula se almacena en forma de enlaces
químicos.
 Mientras los reactantes se convierten en
productos durante una reacción química, la
energía se puede liberar o adquirir conforme
los enlaces se forman o rompen.
 Por ejemplo, consideremos una reacción en la
que N2(g) e H2(g) se disocian en átomos, y los
átomos se recombinan para formar NH3(g).
Cambios de entalpía para las etapas
individuales en la reacción global
1/2 N2 + 3/2 H2 → NH3
 calcular el calor de reacción, a través de las Energía
de Enlace para la reacción de combustión del
metano.
 Esta combustión transcurre mediante la siguiente
reacción:

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)

 Si escribimos las formulas estructurales de cada uno


de los reactantes y productos, podremos establecer
que enlaces se ROMPEN y cuáles enlaces se FORMAN.
Podemos calcular la
energía enlace total de
enlaces rotos y la
energía de enlace total
de enlaces formados:

Energía de
Enlace Enlace EE
Enlaces Rotos Enlaces Formados (kJ/mol)

4 enlaces C-H 2 enlaces C=O


C-H 413
2 enlaces O=O 4 enlaces H-O
O=O 494
El número de enlaces rotos en un mol de
C=O 801
moléculas x Energía de enlace:
H-O 482
4 enlaces C-H x 413 kJ = 1652 kJ
2 enlaces O=O x 494 kJ = 988 kJ
Romper los enlaces requiere de una energía de 2640 kJ
El número de enlaces formados en un mol de moléculas x energía de
enlace:
2 enlaces C=O x (- 801 kJ) = (- 1602 kJ)
4 enlaces H-O x (- 482 kJ) = (- 1928 kJ)
Formar enlaces libera una energía de (- 3530 kJ)

Teniendo en cuenta que el calor de reacción, es la variación de energía de


la posición final (productos), menos la variación de energía de la posición
inicial (reactivos).
Podemos realizar el cálculo siguiente:

H reacción =  H (productos) -  H (reactivos)

H reacción = ( -3 530 kJ) – (+ 2 640 kJ)

H reacción = - 890 kJ R. exotérmica


 Los cambios de H o de U resultantes de las
reacciones químicas aparecen en el medio en
forma de aumento o disminución de la
temperatura, consecuencia de un flujo de calor
y/o trabajo de expansión o de no expansión.
 Ejemplo, la combustión de gasolina en un motor
de automóvil se puede usar para efectuar trabajo
de expansión sobre el medio. El trabajo eléctrico
de no expansión es posible si las reacciones
químicas tienen lugar en una célula
electroquímica
 Supongamos que pretendemos llevar a cabo a
temperatura elevada una reacción que es
suavemente exotérmica a 298,15 K. ¿La reacción
es endotérmica o exotérmica a temperatura
elevada? Para responder a esta pregunta, es
necesario determinar H ° reacción a temperatura
elevada. Suponemos que no ocurren cambios de
fase en el intervalo de temperatura de interés. La
entalpía de cada reactante y producto a la
temperatura T está relacionada con su valor a
298,15 K mediante la ecuación:
 Tiene en cuenta la energía suministrada para
a calentar la sustancia hasta la nueva
temperatura a presión constante

Trabajo
Autónomo
Un sistema con 9 g de agua en el estado (s) a -10°C se
cambia a vapor a 140°C. Calcule el valor de H para este
cambio. La capacidad calorífica del agua (s) es de 0,5
cal/ggrado. Los calores específicos de fusión y
evaporación son:
H fusión=79,7 cal/g
H evap = 539,7 cal/g
Capacidad calorífica del vapor = 8,11 cal/molgrado

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