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TERMOQUIMICA

WHITTEN CAPITULO 15 : 16, 17, 21, 30,


31, 32, 33, 34, 35
CHANG CAPITULO 6: 6.45, 6.51, 6.52,
6.53, 6.54, 6.55, 6.58,
6.61, 6.62, 6.63, 6.64
 Naturaleza y tipos de energía.
 Cambios energéticos en las
reacciones químicas.
 Entalpía.
 Estados normales o estados tipos
de las sustancias.
 Calor de formación normal o
estándar de una sustancia.
Calor de reacción: concepto, cálculo.
Método directo y método indirecto.
Ley de Hess
Definición de Termoquímica
Termoquímica: parte de la química que estudia
las transferencias de calor asociadas a las
reacciones químicas.
Cuánto calor se absorbe o se desprende en una
reacción química:
 por medio de medidas experimentales : en
ciertas reacciones, p.ej. Combustión.
 por medio de cálculos teóricos: a partir de
datos medidos directamente
(p.ej.reacciones de combustión).
Sistemas
 Parte pequeña del universo que es objeto
de estudio.
 El resto se denomina ENTORNO o
ALREDEDORES.
 Pueden ser:
 Abiertos (intercambia materia y energía).
 Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
 Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
 En reacciones químicas:
Sistemas = Sustancias químicas
Sistemas
Funciones de Estado
 Magnitudes que pueden variar a lo largo de un
proceso .
 Tienen un valor único para cada estado del
sistema.
 Su variación solo depende del estado inicial y
final y no de cómo el sistema pasa de un
estado a otro.
 Son: Presión, temperatura, concentración,
volumen molar, densidad y energía.
Calor de reacción, ΔH : calor recibido por un
sistema como consecuencia de una reacción
química que tiene lugar en él a temperatura y
presión constantes.
ΔH >0 el sistema recibe calor para que tenga
lugar la reacción; reacción endotérmica
ΔH <0 el sistema cede calor a su entorno como
consecuencia la reacción; reacción exotérmica.
Entalpía Estándar de la Reacción
 (incremento de ΔHº) Entalpía de reacción:
incremento de entalpía de un sistema
producido por una reacción química que
tiene lugar en él, en las cantidades
indicadas de los coeficientes
estequiométricos. Los reactivos y productos
se encuentran en sus estados estándar.
 Se expresa como ΔHº.
 ΔHº = Hºproductos – Hºreactantes
 En unidades del SI se expresa Joules.
 Es una propiedad extensiva.
 Puede ser positiva o negativa
Entalpía estándar de formación
(calor de formación).
 Es el cambio de entalpía (H) que se produce
cuando se forma un mol de la sustancia a partir
de sus elementos, estando todas las sustancias en
su Estado Tipo o Estado Estándar.
 Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor
molar”, es decir, el cociente entre H0 y el
número de moles formados de producto.
 Por tanto, se mide en kJ/mol.
 Ejemplos:
0
Estado Tipo o Estado Estandar
 Estado mas estable de la materia en
condiciones 1.0 atm de presión 25 oC
Ejemplo el H2 es un gas, el cobre es sólido,
el mercurio es líquido, el CO2 etc. Todos
los elementos en su Estado Tipo tienen
Entalpía igual a cero.
Ecuaciones Termoquímicas

 Expresan tanto los reactivos como los productos


indicando entre paréntesis su estado físico, y a
continuación la variación energética expresada
como H0.
 Ejemplos:
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) + 890 kJ
CH4(g) + 2O2(g)  CO2(g) + 2H2O(l) H = –890 kJ/mol
890 kJ/mol CH4= 890 kJ/2 mol O2 = 890 kJ/mol CO2 = 890 kJ/2
H2O

La reaccion inversa es:


CO2(g) + 2H2O(l) + 890 kJ  CH4(g) + 2O2(g)

 H2(g) + ½O2(g)  H2O(g); H0 = –241.4 kJ


Método directo para calcular ΔH
 Ejemplo: Partiendo de las entalpías estándar de
formación del butano (C4H10), agua líquida y CO2,
calcular la entalpía estándar de combustión del
butano.
• La reacción de combustión del butano es:
• C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?
•  H0 =  npHf0(prod.) –  nrHf0(reactivos) =
4 mol(– 393.5 kJ/mol) + 5 mol(– 285.8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ
• Luego la entalpía estándar de combustión será:
 H0combustión = – 2878.3 kJ
Ejercicios para hacer en el curso
 Identifique si la reacción es combustión, de
formación o ninguno de los casos anteriores:
 C2H2(g) + O2(g) →2CO2(g) + H2O(l)
 MgO(s) + H2O(l) →Mg(OH)2((s)
 2HgO(s) →2Hg(l) + O2(g)
Ejercicios para hacer en el curso
 Determine la entalpía de reacción para:
 C2H2(g) + O2(g) →2CO2(g) + H2O(l)
 SiO2(s) + C(grafito) →SiC(s) + CO2(g)
 2FeS2(s) + 11/2 O2(g) → 2Fe2O3 (s) + 4SO2(g)
Ejercicios
 La entalpía de combustión del acetileno,
 C2H2, es -1299.60 kJ. Cuánto es el ΔH0f del
acetileno.
 C2H2(g) + O2(g) →2CO2(g) + H2O(l)
 Resp. +226.75 kJ
 La entalpía de combustión de la acetona,
 C3H6O, es -1790.40 kJ/mol. Cuánto es el
ΔH0f de la acetona.
Ejercicio
 El calor de combustión del disulfuro de
carbono, que es un liquido, es -1085.1kJ/mol.
Los productos de combustión son CO2 y SO2.
Cual es el ΔH0f de disulfuro de carbono.
Estequimetría
Dada la siguiente reacción.
2SO2 + O2 → 2SO3 ΔH=-198.2 kj/mol, determine el
calor emitido cuando 87.9 g de SO2 se transforman en
SO3.
1- Convertir los g a moles.
ɳ= 87.9 g/64.0 g.mol-1
ɳ= 1.37 moles
2- Hallar los kJoules que liberó la reacción.
ΔH=(1.37 mol x -198.2 kJ/ 2 mol )= -136 kJ
El calor liberado es de 136 kJ.
Ejercicio
 El primer paso en la recuperación industrial del zinc
de su mena del sulfuro de zinc es el tostado, es decir
la conversión de ZnS en ZnO al calentarlo.
 2ZnS(s) + 3O2(gas) → 2ZnO(s) + 2SO2(gas)
 ΔH=-879 KJ/2 moles
 Determine el calor liberado en KJ/g de ZnS tostado .


Ejercicio
 Solución:
 El calor liberado por 2 moles= -879 KJ
 Para expresar en KJ/g, use el PM del ZnS
para convertir los moles a g.
 Q=(-879 KJ/2 mol)X(mol/ 97 g)= 4.53 KJ/g
Estequiometría
 La combustión del butano, C4H10, se
representa por la siguiente ecuacion
 C4H10(g) +13/2 O2(g) →4CO2(g) + 5H2O(l)
ΔH =-2877 Kj/mol
 a) Cuánto calor se desprende en la
combustión de: 1.325 g de C4H10
 b) 28.4 L en condiciones normales
 c) 12.6 L de C4H10 a 23.6 oC y 738 mmHg.
El octano es el principal componente de la gasolina.
La combustión del octano, (C8H18), libera una gran
cantidad de energía según la siguiente ecuación
termoquímica: 2C8H18 (g) + 25O2 (g)  16CO2 (g)
+18H2O (g)  Hr = -10.90Mj
a) Calcule Hformación del octano. b) ¿Cuánto calor
se libera por cada gramo de octano?
c) ¿Cuántos gramos de octano se debe quemar para
producir 100kj?
 Calcule el calor liberado cuando se queman
266 g de fósforo blanco al aire, siguiendo la
siguiente reacción.
 P4(s) + 5O (gas) → P4O10(s)
2 ΔH=-3010 kJ/mol
 Cuántos g de alcohol etílico, CH3CH2OH,
deben quemarse para producir 2.50 x 103 kJ
de energía térmica?
 CH3CH2OH + 3O2 → 2CO2(g ) + 3H2O(l)
Estequiometria
-La combustión del acetileno en el soplete de soldar
libera suficiente calor, según la ecuación:
2C2H2(g) + 5O2(g)  4CO2(g) + 2H2O(l) Hro = -
2598.8KJ.
1- ¿Cuál es el calor de formación del acetileno
(C2H2(g))?
2- ¿Cuánto calor se libera en la quema de: A- Una
libra de acetileno? B- Por gramo de acetileno?
C- La reacción de 10.40g de Oxigeno con 32.50g
de acetileno?
Metodo Indirecto
 Ley de Hess:
 El cambio de entalpía de una reacción es
independiente de las etapas en que se
desarrolle la reacción.
 La aplicación de la ley de Hess se basa en
acomodar una serie de ecuaciones para
obtener la ecuación global.
Reglas para calcular ΔH apartir de la
Ley de Hess
 1- Identificar la ecuación cuyo ΔH se desea
determinar.
 Identificar los reactivos y productos y localizarlos en
las otras ecuaciones de que dispone para sumar.
Invierta el sentido de la ecuacion si es necesario.
 Obtenga la cantidad de reactivos y productos de cada
lado.
 Asegurar que los reactivos y productos de las
ecuaciones se cancelen entre si cuando estas se
sumen.
Ecuaciones termoquímicas
 ¡OJO!: H depende del número de
moles que se forman o producen.
Cualquier operación que haga con los
reactivos y productos, también la hará
con el ΔH de la reacción. Por tanto, si se
ajusta poniendo coeficientes, habrá que
multiplicar H0 por el mismo.
 Con frecuencia, suelen usarse
coeficientes fraccionarios para ajustar las
ecuaciones:
Ejercicios
Calcular la ΔHr para S(rombico) + 3/2 02(g) → SO3(g) a partir de las
siguientes reacciones.

1) S(Rombico) + O2(g) → SO2(g) ΔHr = -297 KJ


2) SO2(g) + ⅟2 02(g) → SO3(g) ΔHr = -98 KJ

Solucion: Como los reactivos y productos se localizan y


están en cantidades apropiadas, en las reacciones dadas
solo es necesario sumar
ambas reacciones y cancelar ..
1) S(rombico) + 02(g) → SO2(g) ΔHr = -297 KJ

2) SO2(G) + ⅟2 02(g) → SO3(g) ΔHr = -98 KJ


-------- ----------------------------------------------------
S(rombico) + 3/2 02(g) → SO3(g) ΔHr = -395 KJ
Ejercicios
 Considerando la Ley de Hess calcule el cambio de
entapia para la formación de CS2(l) a partir de C y S
y los siguiente valores de entalpía:
 C(s) + O2(g) → CO2 (g) ΔHr=-393.5 kJ
 S(s) + O2(g) → SO2 (g) ΔHr=-296.8 kJ
 CS2(l) + 3O2(g) → CO2 (g) + 2SO2 ΔHr=-
1103.3 kJ r


Ejercicios
 Determine el cambio para la formación del
CH4 a partir de C(grafito) e hidrogeno
gaseoso
 C(s) + O2(g) → CO2 (g) ΔHr=-393.5 kJ
 H2(g) + 1/2 O2(g) →H2O (l) ΔHr=-285.8 kJ
 CH4(g) + 2O2(g) → CO2 (g) + 2H2O ΔHr=-
890.3 kJ
Ejercicios
 Chang 6.26, 6.56, 6.58, 6.62 y 6.64
 Whitten 16, 17, 33, 36 y 37

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