FISICOQUÍMICA

Semana 07

PROFESOR: Mg. Marco A. Tello M.

marco.tello@unmsm.edu.pe

SET.23
 UNIDAD III

CALORIMETRÍA
 Temas

 Ley de Kirchoff
 Termodinámica

Para cualquier reacción química, se define la entalpía normal de reacción

(o con más propiedad, variación de entalpía normal de reacción) ΔHT°
como la variación de entalpía al transformarse los números
estequiométricos de moles de los reactivos puros, separados y cada uno
de ellos en sus estados normales a temperaturas T, en los números
estequiométricos de moles de los productos puros, separados, cada uno
de ellos en su estado normal a la misma temperatura T.

En la reacción
aA + bB cC + dD
 Termodinámica

En general se tiene que:

∆H = Hproductos – Hreactivos

En la reacción

aA + bB cC + dD

Se tendrá

∆H = cHC + dHD - (aHA + bHB)

 Termodinámica
La variación de entalpía normal ΔHT° viene dada por:

ΔHT°  cHm,T (C) + dHm,T (D) - [aHm,T (A) + bHm,T (B)]

donde Hm,T (C) es la entalpía molar de la sustancia C en su estado normal a

la temperatura T.

Para la reacción general tenemos

ΔHT°  ∑vi Hm,T,i

donde los vi son los coeficientes estequiométricos (positivos para los

productos y negativos para los reactivos) y Hm,T,i es la entalpía molar de la

sustancia Ai en su estado normal a la temperatura T.

 Ejemplo

En la reacción:

2C6H6(l) + 15O2(g) 12CO2(g) + 6H2O(l)

ΔHT°  12Hm,T(CO2) + 6 Hm,T(H2O) - 2 Hm,T(C6H6) - 15 Hm,T (O2)

 Dependencia de los calores de reacción
con la temperatura

Suponga que hemos determinado ΔHT° para una reacción a

una temperatura T1 y nos interesa el valor de ΔHT° a T2.

Diferenciando ΔHT° = ∑ivi Hm,i respecto a T se obtiene

d ΔH°/dT = ∑ivi dHm/dT

Como P está fijada en su valor normal de 1 bar, Hmi y ΔH°

dependen sólo de T.
 Dependencia de los calores de reacción
con la temperatura

Usando (Hm/T)P = C°P,m,i se llega a:

d ΔH° = ∑ivi Cp,m,i  ΔCp° ()

dT

donde C°p,m,i es la capacidad calorífica molar de la sustancia

i en su estado normal a la temperatura de interés, y donde se

ha definido la variación de la capacidad calorífica normal ΔCP°

de la reacción como igual a la suma.

 Ley de Kirchoff

De manera más informal, si pr y re representan los números de moles

estequiométricos de los productos y de los reactivos respectivamente,

entonces:
dΔH° = d(H°pr – H°re) = dH°pr - dH°re = C°p,m,pr - C°p,m,re = ΔC°p
dT dT dT dT

Integrando la ec. () entre los límites T1 y T2 se obtiene:

T2
ΔHT2 - ΔHT1 = ∫ ΔCp°dT Ley de Kirchoff
T1
 Ley de Kirchoff

En un pequeño intervalo de temperaturas, la dependencia de

ΔCp° respecto a T a menudo puede despreciarse, y tenemos:

ΔHT2  ΔHT1 + ΔCp,T1 (T2 – T1)

Esta ecuación es útil si sólo disponemos de datos de Cp,m a T1.

 Ley de Kirchoff

La capacidad calorífica molar normal Cp,m de una sustancia

depende de T exclusivamente y se expresa generalmente mediante

una serie de potencias de la forma:

Cp,m = a + bT + cT2 + dT3

Donde los coeficientes a, b, c y d se determinan mediante un ajuste

de mínimos cuadrados de los datos experimentales de Cp,m . Tales

series de potencias son válidas solamente en el intervalo de

temperaturas de los datos empleados para hallar los coeficientes.

Ley de Kirchoff
 Ejercicios

1.- El metabolismo es la descomposición en etapas del alimento

que comemos, para suministrar energía para el crecimiento y las
funciones orgánicas. Una ecuación general para este complejo
proceso representa la degradación de la glucosa (C6H12O6) en CO2
y H2O:
C6H12O6(S) + 6O2(g)  6 CO2(G) + 6 H2O(l)

Calcule la entalpía estándar de esta reacción, a 298 °K

Ejercicios
 Ejercicios
1.- El metabolismo es la descomposición en etapas del alimento que comemos, para suministrar energía para el
crecimiento y las funciones orgánicas. Una ecuación general para este complejo proceso representa la
degradación de la glucosa (C6H12O6) en CO2 y H2O:
C6H12O6(S) + 6O2(g)  6 CO2(G) + 6 H2O(l)

Calcule la entalpía estándar de esta reacción, a 298 °K

Solución:
De acuerdo a la ecuación:

ഥ de la tabla de entalpías molares de

Usando los valores de ∆f𝐻°
formación
 Ejercicios

1. En este caso, a la entalpía de reacción también se le llama entalpía

de combustión. Se desprende la misma cantidad de calor si se
quema 1 mol de glucosa en el aire, o si se deja que el proceso
metabólico se descomponga.

ഥ no solo de debe encontrar el

2. En las tablas de valores de ∆f𝐻°,
compuesto correcto, sino también el estado físico adecuado. Por
ഥ del agua líquida a 298 °K y 1 bar es -285.8 kJ
ejemplo el valor de ∆f𝐻°
mol-1. La diferencia, 44.0 kJ mol-1, es la entalpía de vaporización a 298
°K:
1. H2O(l)  H2O(g) ∆vap𝐻° ഥ = 44.0 kJ mol-1

3. El proceso metabólico es altamente complejo y comprende muchos

pasos. Sin embargo, como H es una función de estado, se puede
ഥ simplemente a partir de los valores de ∆f𝐻°
calcular el valor de ∆f𝐻° ഥ
de los reactivos y los productos finales.
 ¡GRACIAS!
PROFESOR: Mg. Marco A. Tello M.

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SET.23