UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINÉTICA

Profesora: Ana Elena García Iñárritu

Equipo: 2

ÁVILA MONROY JORGE DANIEL

GARCIA ESPINOZA MIGUEL

LEJARAZO BAUTISTA CAROLINA

REPORTE

POTENCIALES TERMODINÁMICOS

Fecha de entrega: 16 de Febrero de 2017

Problema
  Determinar  experimentalmente  los  potenciales  termodinámicos  (∆H°​r​,  ∆S°​r​,  ∆G°​r  )  en  el 
intervalo  de  temperatura  de  283  a  313  K  de  la  reacción  de  óxido-reducción  que  se  efectúa 
en una pila comercial de Oxido de plata-zinc (Ag​2​O/Zn) y explicar su interpretación física. 
Introducción
Para  comenzar  se  define  como  reacciones  oxido-reducción  a aquellas reacciones donde se 
lleva  a  cabo  la  transferencia  de  electrones  de  una  especie  química  a  otra.Para  que  ocurra 
una  reacción  oxido-reducción  se  debe  contar  con  una  especie  oxidante  y una reductora en 
la reacción. 
En  una  pila  de  óxido  de  Zinc/Plata  las  semirreacciones  que  se  llevan  a  cabo  son  las 
siguientes: 
Ánodo : Zn + 2OH − → H 2 O + Z nO + 2e  
C átodo : Ag 2 O + H 2 O → 2Ag + 2OH −  
reacción global : Ag 2 O + Z n → 2Ag + Z nO  
 
Las  aplicaciones  que  tienen  las  pilas  son  las  siguientes:  Relojes,  calculadoras,  cámaras, 
marcapasos, aparatos auditivos, entre otros. 
En  la  reacción  Redox  está  involucrado  lo  que  se  conoce  como  trabajo  eléctrico,  se  define 
como  la  energía  que  desarrolla  una  carga  eléctrica  sometida  bajo  la  acción  de  un  campo 
eléctrico al moverse entre dos puntos. 
W eléctrico =− nF E  
Por  último  el  significado  Físico  de  los  potenciales  termodinámicos  a  condiciones  de 
temperatura y presión constantes son los siguientes: 
ΔG r como criterio de espontaneidad y Equilibrio 
ΔG r < 0 proceso espontáneo  
ΔG r = 0 proceso en equilibrio  
ΔG r > 0 proceso no espontáneo  
ΔH r , como calor transferido a P constante 
ΔH r < 0 proceso exotérmico  
ΔH r > 0 proceso endotérmico  
∆H r =
​ 0 sistema en equilibrio 
 
ΔS r , como como el cambio del número de microestados 
ΔS r < 0 Disminución del número de microestados  
ΔS r > 0 Aumento del número de microestados  
 
 
 
 
Propuesta del diseño experimental
Las  variables  involucradas  en  el  problema  serán  los  tres  potenciales  termodinámicos  y  la 
temperatura. 
Basándonos en la ecuación de la energía libre de Gibbs 
ΔG = ΔH − T ΔS  
Si ordenamos la ecuación de la siguiente manera obtendremos lo siguiente 
ΔG = T (− ΔS) + ΔH  
y = xm + b  
Vemos  que  la  ecuación  tiene  la  forma  de  la  ecuación  de  la recta donde: La energía libre de 
Gibbs  será  nuestra  variable  independiente  ΔG (y),  mientras  que  la  temperatura  T  será 
nuestra  variable  dependiente  (x), − ΔS   será  la  pendiente de la recta y la ordenada al origen 
será el ΔH . 
 
Hipótesis:  A  medida  en  que  va  disminuyendo  la  temperatura,  la  energía  libre  de  Gibbs 
aumentará  durante  la  reacción  de  oxido-reducción de la pila, además a medida que ocurre 
la reacción la diferencia de potencial disminuye.  
 
Metodología empleada. 

Datos, cálculos y resultados

Presión ambiental: ​778.5 mb Temperatura ambiental: ​21.1 °C 

Composición de la pila: ​Ag​2​O/Zn ​ Número de serie: Marca: ​Renata 
Tabla 1. datos experimentales

t / (°C)  T / (K)  E° / (V)  W​elec​ / (J) calculado  ∆G° / (J) calculado 

40°C  313.15 K  1.5314  -295560.2  -295560.2 

35°C  308.15 K  1.5321  -295695.3  -295695.3 

30°C  303.15 K  1.5330  -295869  -295869 

25°C  298.15 K  1.5336  -295984.8  -295984.8 

20°C  293.15 K  1.5343  -296119.9  -296119.9 

 15°C  288.15 K  1.5352  -296293.6  -296293.6 

10°C  283.15 K  1.5359  -296428.7  -296428.7 

Algoritmo de Cálculo
Primero se escribe la ecuación de la reacción oxido reducción de la pila de Oxido de
plata/Zinc
−
Ánodo : Zn + 2OH → H 2 O + Z nO + 2e  
C átodo : Ag 2 O + H 2 O → 2Ag + 2OH −  
reacción global : Ag 2 O + Z n → 2Ag + Z nO  
Para calcular el trabajo eléctrico hay que tener en cuenta la ecuación que relaciona el 
trabajo con la diferencia de potencial
W eléctrico =− nF E  
Para el primer cálculo que se llevó a cabo a 40°C , la diferencia de potencial que registró el 
multímetro fue de 1.5314 volts, para calcular el trabajo eléctrico aplicamos la ecuación 
anterior 
W eléctrico =− (2 mol)(96, 500Cmol −1 )(1, 5314 JC −1
) =− 295560.2 J  
 
Para calcular la energía libre de Gibbs ΔG tenemos en cuenta la siguiente ecuación 
W eléctrico = ΔG r  
si la presión y temperatura son constantes 
△G =− 295560.2 J  
Repetir los mismos pasos para determinar los demás valores de la energía libre de Gibbs a 
diferentes temperaturas. 
La ecuación que nos relaciona la el cambio de la energía de Gibbs con el cambio de 
entalpía y entropía para un sistema 
ΔG = △H − T ΔS  
 
Para calcular △H r a partir de los valores molares de formación a condiciones estándar 

ΔH r = ∑ n i ΔH m,f ,i productos − ∑ n i ΔH m,f ,i reactivos  

i i

donde n= es el coeficiente estequiométrico 

Para calcular △S r a partir de los valores molares de formación a condiciones estándar 

ΔS r = ∑ n i ΔS m,f ,i productos − ∑ n i ΔS m,f ,i reactivos  

i i
Para calcular △G r a partir de los valores molares de formación a condiciones estándar 

ΔG r = ∑ n i ΔG m,f ,i productos − ∑ n i ΔG reactivos  

i i

 
Elaboración de gráficos

Análisis de resultados

1.  ¿Cuáles  son  las  propiedades  que  cambian  durante  el  experimento?  La  temperatura  y 
el potencial eléctrico(en consecuencia también varía el trabajo eléctrico y el ΔG° 
2.  ¿Cuáles son las propiedades que no cambian durante el experimento? La presión a la 
que se trabajo y el volumen de nuestro sistema  
3. ¿Cómo se calcula el trabajo eléctrico de la reacción y cuál es su interpretación física?  
Para trabajo eléctrico: W electrico =− nF E  
Donde: n: número de moles ( e de la reacción redox)  
F: constante de Faraday (96,500 C/mol)  
E: potencial eléctrico estándar de la reacción (V) 
  ​4.  ¿Cómo  se  calcula  el  de  la  reacción  y  cuál  es  su  interpretación  física?  ​como  se  está 
trabajando a temperatura y volumen constante podemos afirmar que:  
W eléctrico = ΔG r  
5. Para el experimento, calcular el ​Δ​G° de la reacción a cada temperatura 
A temperatura de 313.15 K 
primero calculamos el ∆G basándonos en la entalpía molar y entropía molar experimental 
ΔG = △H − T ΔS  
 ΔG = (− 304668 Jmol −1 ) − (313.15K)(− 29.088Jmol −1 K −1
)  
ΔG = − 295569.1 J/mol  
A temperatura de 308.15 K 
ΔG = (− 304668 Jmol −1 ) − (308.15K)(− 29.088Jmol −1 K −1
) 
ΔG = − 295704.53 J/mol  
 
A temperatura 303.15 K 
ΔG = (− 304668 Jmol −1 ) − (303.15K)(− 29.088Jmol −1 K −1
) 
ΔG = − 295849.97 J/mol  
 
A temperatura 298.15 K 
ΔG = (− 304668 Jmol −1 ) − (298.15K)(− 29.088Jmol −1 K −1
) 
ΔG = − 295995.413 J/mol  
A temperatura 293.15 K 
 
ΔG = (− 304668 Jmol −1 ) − (293.15K)(− 29.088Jmol −1 K −1
) 
ΔG = − 296140.853 J /mol 
 
 
A temperatura 288.15 K 
 
ΔG = (− 304668Jmol −1 ) − (288.15K)(− 29.088Jmol −1 K −1
) 
ΔG = − 296286.3 J/mol  
 
A temperatura 283.15 K 
ΔG = (− 304668Jmol −1 ) − (283.15)(− 29.088Jmol −1 K −1
) 
ΔG =− 296431.733J/mol  
 
6.  Con  base  a  los  resultados  experimentales  (Grafica  1).  ¿Qué  comportamiento 
presenta la relación entre G°r y T? 
La relación que se tiene entre G°r y T es directamente proporcional. 
  7.  Determinar  la  pendiente  y  la  ordenada  al  origen  a  partir  de  la  ecuación  obtenida 
de la Grafica 1. Explicar su interpretación física.  
Con la ecuación obtenida en la gráfica 1 y =− 29.088x − 304668  
El  valor  de  la  ordenada  al  origen  (b)=  -304668  J/mol nos indica el valor experimental de la 
entalpía de la reacción. 
El  valor  de  la  pendiente  (m)=-29.088  J/(mol)(K)  nos  indica  el  valor  experimental  de  la 
entropía de la reacción. 
8.​-A  partir  de  datos reportados en la literatura para cada especie química que participa 
en  la  reacción  redox  dentro  de  la  pila,  calcular  H°mf  y  S°m  y  compara  estos  valores 
con  los  datos  obtenidos  experimentalmente.  ​Tabla  2.  Potenciales  termodinámicos 
experimentales (en el intervalo de temperatura estudiados) y teóricos (298K). 

Propiedad Experimental Teórica (298K) % error

°H -304668KJ/mol -319.41 KJ/mol 4.61%

°S -29.088J/molK -34.41J/molK 15.46%

∆H°​f​= (-350.46 KJ/mol+(2)0KJ/mol)-(-31.05KJ/mol+0KJ/mol)= -319.41KJ/mol

∆S°​f​=(43.64J/molK+(2)42.55J/molK)-(121.3J/molK+41.63J/molK)= -34.19J/molK
%Error∆H°= ||
(−319410)−(−304668) |
(319410) | (100) =4.61%
%Error​∆​S°= ||
(−34.41)−(−29.088) |
(−34.41) | (100) = 15.46%
 
Conclusión 
La  variación  en  los  valores  de  los  potenciales  termodinámicos  en  condiciones  estándar, 
podrían atribuirse a que no se estaba trabajando exactamente a la presión estándar (1atm). 
En  este  experimento,  la  energía  libre  de  Gibbs  depende  directamente  de  la  temperatura, 
por lo tanto, si la temperatura aumenta, el valor de ​∆​G también aumentará, y viceversa. 
El proceso que se estudió fue exotérmico y espontáneo. 

Manejo de residuos

Residuo Cantidad Riesgo Forma de disposición

  Aceite  de  ​175 mL  Contacto con la piel: Puede    ​Una  vez  retirado  de  los  puntos 
nujol  provocar irritación Contacto  de  generación,  es  enviado  a 
con los ojos: Provoca  centros  de  almacenamiento 
irritación de los ojos  temporal  o  centros  de 
Inhalación: El producto  transferencia  en  los  que  se 
 puede ser irritante para las  realizan  los  análisis  necesarios 
membranas mucosas y el  para  determinar  su  composición, 
tracto respiratorio superior.  la  posible  contaminación  con 
Múltiples Vías: Puede ser  otras  sustancias  y  su  óptimo 
nocivo en caso de  destino final. 
inhalación, ingestión o 
absorción por la piel. 

pila Ag/Zn  1  Ingestión: Tragar una    ​Molienda:  trituración  de  la 

batería puede ser dañino El  masa  de  pilas previa selección y 
contenido de una batería  limpieza. 
abierta puese causar  Separación:  tamizado  que 
quemaduras serias a la  separa  el  polvo  fino, separación 
boca, esófago, y al sistema  magnética  de  materiales 
gastrointestinal  ferromagnéticos,  como  la 
Inhalación: El contenido de 
carcasa  de  hierro,  y  de  no 
una batería abierta puede 
ferromagnéticos,  como  las 
causar irritación 
piezas  de  cinc,  y  separación 
respiratoria.  
neumática  del  papel  y  el 
Contacto con la piel: El 
plástico. 
contenido de una batería 
abierta puede causar  Lixiviación:  separación  de  los 
irritación a la piel y/o  metales  en la fracción de polvos 
quemaduras químicas.   finos,  mediante  tratamiento 
Contacto con los ojos: El  ácido  y  posterior  neutralización 
contenido de una batería  para separar sales metálicas. 
abierta puede causar una 
Enriquecimiento:  concentración 
severa irritación y 
de  soluciones  pobres  por 
quemaduras químicas.  
extracción  líquido-líquido 
mediante  disolventes  orgánicos 
y  al  mismo  tiempo  purificación 
alcalina. 

Purificación:  separación  de 

sustancias  acompañantes  e 
impurezas  por  extracción 
sólido-líquido  y/o  precipitación 
 (en  forma  de  hidróxidos  o 
sulfuros, cementación). 

Obtención:  separación 
electrolítica  del  metal  con 
ánodos insolubles (Zn, Cu) 

Aplicaciones
La  energía  libre  de  Gibbs se puede ver cuando hay combustión de petróleo ya que se libera 
energía  para  producir  vapor  y  este  se  convierta  en  trabajo  mecánico  o  eléctrico  que  se 
puede obtener en una celda electroquímica. 
Las  reacciones Redox se utilizan para el funcionamiento de las pilas un ejemplo de ello  son 
las baterías de Leconche, que son celdas galvánicas primarias. 
 
 
Bibliografía 
-Energía libre de Gibbs ​http://es.slideshare.net/guest9b7ee149/energia-libre-de-gibbs 
[14-Feb-2017] 
-“Potenciales termodinámicos”, Omar Hernández Segura, Departamento de 
Fisicoquímica,​http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ppt-POTENCIALES_28323.pdf  
 
- Energizer pila de Ag-zn [15-feb-2017] 
http://data.energizer.com/pdfs/carbonzinc_spanish.pdf