UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA DEL PERÚ

(UTP)
ASIGNATURA:
FISICOQUÍMICA
UNIDAD N° 01

SESIÓN N° 03 :
TERMOQUÍMICA

 MSc.Virginia E., Laura Ticona

 CALOR MOLAR DE VAPORIZACIÓN
El calor «Q» puede representarse por:
∆H

∆: variación.
H: Propiedad termodinámica que se refiere al contenido calorífico.

∆H = H2 – H1

∆H: variación de la entalpía.

H2 : entalpía en el estado final
H1: entalpía en el estado inicial
 CALOR MOLAR DE VAPORIZACIÓN
El proceso de la vaporización (que es el paso del líquido al vapor se lleva a cabo a presión constante)
De tal manera que:
Qp = Calor a presión constante
Qp = ∆H
Unidades de emergía son:
cal / mol = cal * mol-1
Kcal / mol = Kcal * mol-1
J / mol = J * mol-1
KJ / mol = KJ * mol-1
El calor molar de vaporización es la cantidad de calor que se requiere para que se vaporice 1 mol de un
líquido.
 TERMOQUÍMICA

 La termoquímica es la parte de la termodinámica que trata los intercambios

energéticos en las reacciones químicas. Aunque también existen
numerosos procesos físicos que involucran transferencias de calor, como
pueden ser los cambios de fase y la formación de disoluciones.
 Cuando una reacción química o proceso físico libera calor, se dice que es
exotérmico. Un proceso será endotérmico cuando absorbe calor. La
magnitud termodinámica que mide estos intercambios energéticos se llama
entalpía (calor a presión constante), representada por ΔH.
 TERMOQUÍMICA
Constituye una importante aplicación de la 1° Ley de la Termodinámica.

Se aplica en las reacciones químicas: Hay dos tipos.

 Reacciones Exotérmicas: Son las que liberan calor; ∆H (-).

Por ejemplo, la Combustión:
1CH4 (g) + 2O2 (g)  1CO2 (g) + 2H2O (l); ∆H = -

 Reacciones Endotérmicas: Son las que absorben calor; ∆H (+).

Por ejemplo, la descomposición térmica del carbonato de calcio:
CaCO3 (s)  CO2 (g) + CaO (g); ∆H = +
 TERMOQUÍMICA
Diagrama de Energía:
- Reacción Exotérmica - Reacción Endotérmica
DIAGRAMAS ENTÁLPICOS
 TERMOQUÍMICA
∆H de Reacción (∆HR): Para elementos y para compuestos
1CH4 (g) + 2O2 (g)  1CO2 (g) + 2H2O (l)
(Elementos) (Compuestos)
∆HR = ∆Hf (productos) - ∆Hf (reactivos)
∆H de Formación (∆Hf): Se denomina así cuando un compuesto se forma a partir de sus elementos.
Para el caso del agua, no se denomina ∆Hf
Na(OH) + HCl  NaCl + H2O
Aquí el agua no se forma a partir de sus elementos (H, O); mas bien a partir de compuestos.
Aquí si se forma a partir de sus elementos, un compuesto:
2H2 (g) + 1O2 (g)  2H2O (l)
∆Hf = + (absorbe energía); ∆Hf = 2∆HH2O – (2∆HH2 + ∆HO2)
 TERMOQUÍMICA

∆H de Formación de un Elemento (∆Hf): Puesto que no corresponde a un elemento la definición de ∆Hf;

para un elemento es «cero».
H + H  H2 (g)
PROBLEMA MODELO I
(Ejercicio Cualitativo) Obtener una expresión para el ∆Hf de la combustión del metano:
1CH4 (g) + 2O2 (g)  1CO2 (g) + 2H2O (l)
a).- Primero debe estar bien balanceada la ecuación.
Aplicar: ∆HR = ∆Hf (productos) - ∆Hf (reactivos)
∆HR = (∆Hf CO2 + 2∆Hf H2O) – (∆Hf CH4 + 2∆Hf O2) ⋀ ∆Hf O2 por ser un elemento es «cero».
∆HR = ∆Hf CO2 (g) + 2∆Hf H2O (l) – ∆Hf CH4 (g)
Conclusión: La entalpía es una propiedad termo «extensiva» y depende de la cantidad de sustancia.
 CALORIMETRÍA
Estudia la variación de calor o entalpía en un proceso a presión constante Qp = ∆H; durante las reacciones
químicas.
Estas variaciones de calor o entalpía se lleva a cabo en dispositivos denominados calorímetros.

Por ejemplo, NaOH + NaCl (Reacción Exotérmica)

Cuando entran en reacción sube la temperatura
y se anota T2 y se tiene:
∆T = T2 – T1
Para el calor: Q = m * C * ∆T

Cuando se quiere estudiar la variación de la temperatura como indicación del calor desprendido en el caso
de una «combustión» (Se requiere O2 ). El dispositivo a usar es una bomba calorimétrica.
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
Recapitulando… El 1° principio no da cuenta de la trayectoria (de modo que un tipo de energía se
transforma en otra) solo se refiere a la transformación en general. Tampoco da cuenta de la factibilidad de
ocurrencia o de posibilidad de un proceso.
La 2° Ley da cuenta de la posibilidad de la realización de un proceso.
La Entropía: Da cuenta del grado de desorden presente en un «sistema» constituido por la presencia de las
«sustancias» (Materia) pero en movimiento (Energía). Veamos la siguiente comparación:

El grado de desorden de un gas, líquido o sólido; es diferente en cada uno. El grado de desorden es mayor
en un gas (hay mayor E. Cinética) siendo mayor que en el líquido y sólido que tienen menor E. Cinética.
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
Nota: Aplicaciones:
A. Variación de la capacidad calorífica en una reacción con la temperatura
aA+bBcC+dD
(Reactivos) (Productos)
E. Inicial E. Final
 a, b, c, d: Coeficientes estequiométricos después de balancear. Para que se cumpla la ley de
conservación de la materia.

Capacidad calorífica a presión constante y en condiciones estándar.

Con respecto a la temperatura:

Esto corresponde a la Ecuación de «KIRCHOFF».

 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
B. . Q = n * C * ∆T Q = n * Cv * ∆T
Q = n * CP * ∆T Integramos (2):

Q = n * Cv * ∆T 2 T
1
𝒹Q = n * Cp * T 2 𝒹T
1
Diferencial: T
Q = n * Cp * T 2 𝒹T
𝒹Q = n * CP * 𝒹T (1) 1
Q = n * Cp * (T2 – T1)
𝒹Q = n * Cv * 𝒹T (2)
Q = n * Cp * ∆T
Integramos (1):
2 T
1
𝒹Q = n * Cv * T 2 𝒹T
1
T
Q = n * Cv * T 2 𝒹T
1
Q = n * Cv * (T2 – T1)
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
C. Entalpía o energía de disociación de enlace: Como por:  Análisis: En la reacción de combustión del
Ejemplo N° 01, en la combustión del metano: metano los tipos de enlace son:

1CH4 (g) + 2O2 (g)  1CO2 (g) + 2H2O (l)

Forma desarrollada:

Por ser diferente a cada lado hay movimiento

y colisión.
 Entalpía de Enlace: Se define como ∆ H
 Una reacción química se produce debido a los cuando se rompe 1 mol de enlaces. Ejemplo:
choques o colisiones entre las moléculas de los H2 (g)  2H(g); ∆H = +436 J / mol
reactivos. Hay 2 clases de colisiones: «Las elásticas»
no dan lugar a la ruptura de un enlace. «Las Cl2 (g)  2Cl(g); ∆H = +243 J / mol
inelásticas» la energía cinética de las moléculas es lo Para romper un enlace se requiere energía y
suficientemente grande como para romper enlaces. se libera energía cuando se forma un enlace.
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
Ejemplo N° 02: (Reacción Exotérmica)
2Al(s) + 1Fe2O3 (s)  2Fe(s) + 1Al2O3 (s); ∆H = -852 KJ
 En sentido inverso: 2Fe(s) + 1Al2O3 (s)  2Al(s) + 1Fe2O3 (s); ∆H = +852 KJ
PROBLEMA MODELO II
Calcular el ∆HR para la síntesis de CaO a partir de Carbonato de Calcio (por descomposición térmica); si
los calores de formación son:
∆Hf (CaCO3 (s)) = -1206.9 KJ / mol, ∆Hf (CaO(s)) = -635.1 KJ / mol y ∆Hf (CO2 (g)) = -393.5 KJ / mol.
1CaCO3 (s)  1CaO(s) + CO2 (g)
∆HR = [∆Hf (CaO) + ∆Hf (CO2)] - [∆Hf (CaCO3)]
∆HR = [(1mol)(-635.1 KJ / mol) + (1mol)(-393.5 KJ / mol)] – [(1mol)(-1206.9 KJ / mol)]
∆HR = 178.3 KJ / mol
TAREA PROPUESTA 1
 ACTIVIDAD
TAREA PROPUESTA I

i. Anotar 30 valores de Energía Libre (KJ / mol) y resaltar 10 valores de estos.

ii. Anotar 30 valores de Entalpía (J / mol) y resaltar 10 valores de estos.
iii. Anotar 30 valores de Entropía (K / J*mol) y resaltar 10 valores de estos.
iv. Anotar 30 valores de Capacidad Calorífica (J / mol*K) y resaltar 10 valores de estos.
v. Anotar 30 valores de Calores Específicos (Kcal / Kg*°C) y resaltar 10 valores de estos.
vi. Anotar 30 valores de Entalpías de Enlace (KJ / mol) y resaltar 10 valores de estos.
vii. Busque y anote 04 Problemas de Termoquímica aplicados a Calor de Reacción (∆H = ∆H f (productos) – ∆H f
(reactivos)), Energías de Enlace (∆H = ∆E rotos – ∆E formados), y Entropía (∆S = ∆S productos – ∆S reactivos).

NOTA: Desarrolle la presente tarea y súbala al sistema (La fecha indicada por la Docente).
 EJEMPLOS
PROBLEMAS MODELO III

i. ¿Cuánto calor se libera o desprende en la «Oxidación» del Aluminio (24.2 g) a 25°C y 1 atm? (Datos:
Peso atómico del Al es 27 g / mol y el ∆HR = -3.352 KJ / mol):

A. Es un proceso de «Oxidación» (Reacción Química).

B. Sustancias Aluminio y Oxígeno: 4Al(s) + 3O2 (g)  2Al2O3 (s)
C. Naturaleza de la reacción (Reacción Exotérmica)
27 g ---------- -3.352 KJ /mol
24.2 g -------- X KJ / mol
X = -3 KJ / mol
 EJEMPLOS
PROBLEMAS MODELO III
ii. Calcular el ∆H para la «combustión» de un mol de Propano (C3H8); si los calores de formación son: ∆Hf
(CO2 (g)) = -393.5 KJ / mol, ∆Hf (H2O(l)) = -285.8 KJ / mol, ∆Hf (C3H8 (g)) = -103.8 KJ / mol y ∆Hf (O2 (g)) = 0 KJ
/ mol.
Proceso de combustión:
1C3H8 (g) + 5O2 (g)  3CO2 (g) + 4H2O(l)
∆HR = [∆Hf (CO2) + ∆Hf (H2O)] - [∆Hf (C3H8) + ∆Hf (O2)]
∆HR = [(3mol)(-393.5 KJ / mol) + (4mol)(-285.8 KJ / mol)] – [(1mol)(-103.8 KJ / mol) + (5mol)(0 KJ / mol)]
∆HR = -2219.9 KJ / mol
 APLICACIÓN DE LA TERMOQUÍMICA
Sabemos que la Termoquímica es el estudio de la transformación de la Energía Calorífica en Energía
Química y viceversa.
A. Principios de la Termoquímica:
a) La cantidad de calor absorbido o liberado
depende de la cantidad de sustancia.
b) Al considerar una reacción química en sentido
inverso, el valor del ∆H de reacción es igual
pero con signo cambiado.
c) «3° Ley de la Termoquímica»; Conocida como
la «Ley de Hees» se aplica a reacciones que se
llevan a cabo en varias etapas. (Ver)   
Se puede decir que el valor del ∆HR es igual a
una sola etapa o a la sumatorias de las etapas
intermedias.
LEY DE HESS
 APLICACIÓN DE LA TERMOQUÍMICA
Entalpías de Enlace en KJ / mol. Para romper estos enlaces se
requiere de estas energías. (Ver)   
B. Dependencia de la Entalpía de Reacción con respecto a la T°
∆HR = ∆Hf (productos) - ∆Hf (reactivos)
Se tiene las variables de entalpía y temperatura:
(𝜕∆HR / 𝜕T)p = (𝜕∆Hf (productos) / 𝜕T)p – (𝜕∆Hf (reactivos) / 𝜕T)p
𝜕 = Derivada parcial (Infinitesimal)
Cuando el proceso es a «P» constante se anota el ∆H o calor «Q»
∆H = Qp
Qp = n * Cp * ∆H
Cuando n = 1; Cp = Qp / ∆H
(∆Cp)R = Cp (productos) – Cp (reactivos)
APLICACIÓN DE LA TERMOQUÍMICA
(Continua Punto B)…
Propiedades Termodinámicas:
Son propiedades que
corresponden a funciones de
estado. Es una función o
propiedad cuyo valor «depende
solo del estado actual» del
sistema y no del paso (camino o
trayectoria) usado para llegar a
esa condición.

En la calorimetría se estudia una

Reacción Química a través del
calor involucrado el cuál es
medido a la variación de la
temperatura.
 ENTROPÍA

• La segunda ley de la termodinámica

establece que la entropía total de
un sistema aislado nunca puede
disminuir con el tiempo.
• Para comprender el
significado de Entropía,
analicemos los
siguientes esquemas:
• cada uno de estos
procesos, suceden os
ocurren
espontáneamente en el
sentido de la flecha:
• Cambios de entropía del universo
•
Queda claro, que según la segunda ley de la termodinámica, que
para conocer el grado de desorden del universo, es necesario
conocer el grado de desorden del sistema y de sus alrededores.

Vamos a analizar cada uno de estos dos aspectos:

• Cambio de entropía de los alrededores

• Cambio de entropía del sistema
•
Cambio de entropía de
los alrededores
Analicemos que ocurre
con la entropía de los
alrededores o entorno
en un proceso
exotérmico
Ahora analicemos
que ocurre con la
entropía del los
alrededores
cuando el proceso
es endotérmico.
Por lo tanto podemos
concluir que la entropía de
los alrededores es función
de la entalpía de reacción,
está relación esta dada por
la ecuación siguiente:
 Cambio de Entropía en el sistema
• Para calcular el cambio de entropía en una reacción química (sistema), se debe considerar el
cambio de entropía de la posición final (productos) a la posición inicial (reactantes).
• Para una hipotética reacción:
• aA + b B → c C + d D

• Podemos calcular la entropía estándar de la reacción

 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
Continuamos con el concepto de Entropía…
𝒹S = 𝒹Q (reversible) / T … (1)
Esta ecuación da cuenta de la 2° Ley de la Termodinámica. Se aplica a procesos reversibles, a través de la
Entropía nos podemos dar cuenta de la posibilidad de llevarse a cabo un determinado proceso ya sea
Físico o Químico. Se hace referencia a la «espontaneidad» o no de un determinado proceso. Hay:
D. Procesos espontáneos: Esto es que no requieren un agente externo para que este se realice.
E. Procesos no espontáneos: Requiere de un agente externo para que este se realice. Uso de catalizadores
𝒹Q = n * C * 𝒹T (Variación pequeña) … (2) Integramos:
Q = n * C * T (Variación grande) 2 T
1
𝒹S = n * C * T 2 𝒹T / T … (4)
1
Reemplazamos (2) en (1):
∆S = n * C * (Ln T2 – Ln T1) … (5)
𝒹S = n * C * 𝒹T / T … (3)
∆S = n * C * Ln (T2 / T1)
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
PROBLEMA MODELO IV
Se calienta una muestra de agua en un hervidor, al que se aplica 100 J de energía ¿Cuál es
el cambio de entropía del agua?. Sabiendo que es en forma reversible, el agua que se
encuentra a 25°C inicialmente:

 Proceso de calentamiento, Evaporación (Líquido – Gas) luego ebullición.

 Sustancia agua líquida.
 ∆S = Q (reversible) / T
∆S = 100 J / (25°C + 273)
∆S = 100 J / (278 K )
∆S = +0.34 J * K-1
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
F. Entropía en los cambios de estado: Se refiere a procesos físicos, como evaporación, sublimación,
condensación, fusión, congelación, entre otros.
a. Durante la Evaporación: En la fase líquida hay menor movimiento (E. Cinética es menor). En la fase
gaseosa hay más libertad de movimiento y las moléculas pasan de menor orden en estado líquido a
mayor orden en estado gaseoso (E. Cinética es mayor).
2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
b) Sublimación:

- Hay más orden - Hay más libertad de movimiento

- La entropía es menor - La E. Cinética es mayor
- La E. Cinética es menor - La Entropía es mayor
- Menor libertad de movimiento

∆S = Q (reversible) / T
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
El concepto de Entropía se aplica también a procesos químicos, en general:

aA+bBcC+dD
∆SR = ∆S (productos) - ∆S (reactivos)
∆S = [c * ∆S (C) + d * ∆S (D)] – [a * ∆S (A) + b * ∆S (B)]

G. Concepto absoluto de Entropía:

S = K * Ln * Ω

K: constante de Boltzman
Ω: probabilidad.
2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
(continúa punto G)…
La entropía no solamente se asocia con el grado de desorden sino también con la probabilidad.
En un determinado momento: En otro momento hay una probabilidad en la distribución molecular:

Recordar que todas las propiedades termodinámicas son «funciones de estado». Hay que considerar el
tiempo.
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
Energía Libre (G): Esto se asocia con el trabajo útil que un sistema (contiene la sustancia que interactúa con
el medio ambiente). Esta energía libre se aplica a conceptos de espontaneidad o no de un determinado
proceso. En todo «proceso» hay ∆G (variación).

∆G = G2 – G1

 Caso A: En un determinado proceso se puede obtener un ∆G = - ; eso significa que el proceso es

espontáneo.
 Caso B: ∆G = + ; es un proceso no espontáneo.
 Caso C: ∆G = 0 ; es que el sistema está en equilibrio.

∆GR = ∆G (productos) - ∆G (reactivos)

∆G = [c * ∆G (C) + d * ∆G (D)] – [a * ∆G (A) + b * ∆G (B)]
 2° Y 3° LEY DE LA TERMODINÁMICA
Ecuación de Gibbs: Helm Holts representa la relación de ∆H, ∆S, ∆G:

∆G = ∆H – T * ∆S
∆G = + o –

Generalizaciones:

 Todas la propiedades termodinámicas (U, H, S, G) son funciones de estado.

 Todas las propiedades termodinámicas son propiedades extensivas, esto depende de la cantidad de
sustancia.
 Todas las propiedades termodinámicas son manifestaciones de la Energía, las unidades son de energía.
ENERGÍA LIBRE Y SU ESPONTANEIDAD
ENERGIA LIBRE Y ESPONTANEIDAD
DECIMOS QUE:
 MSc. Virginia E., Laura Ticona