Unidad .

Química
de las Reacciones
Biomoléculas
Reacciones de Monosacáridos
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Reacciones de Monosacáridos
Adición Nucleofílica de alcoholes sobre carbono carbonilo: formación de
hemiacetales o formación de estructuras de HAWORTH (Ciclación)

Estructuras de Fischer Estructuras Cíclicas

(lineal) Haworth
H O
CH2OH

H O H CH2OH O OH

HO H H
H
OH H H

HO OH H H

OH H OH OH
HO H FURANOSAS
PIRANOSAS

H OH
H OH
CH2OH

GRUPO CARBONILO + Grupo Hidroxilo → Grupo Hemi acetal o cetal

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Formas Cíclicas de los Carbohidratos

OH
O
H+
O
HO H

OH
OH O HO
H+ O
HO H
OH OH HO
OH
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Forma cíclica de los monosacáridos: ocurre cuando está presente en
una misma cadena un grupo carbonilo y un grupo OH Formando un
Hemiacetal.
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Regla 1: Si el monosacárido es de la:

Familia D: el último carbono simétrico queda sobre el plano del anillo

Familia L: el último carbono simétrico queda bajo el plano del anillo

Regla 2: para los carbonos quirales:

Hidroxilos L quedan sobre el plano del anillo
Hidroxilos D quedan bajo el plano del anillo

Regla 3: Como el carbono anomérico se vuelve asimétrico, usted le pone

cola de chancho , hasta que le indiquen que tipo de anómero es
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ALDOHEXOSAS ALDOPIRANOSAS

ALDOFURANOSAS
ALDOPENTOSAS
O

CETOHEXOSAS CETOFURANOSAS
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Mutarrotación: al haber dos anómeros, la glucosa en disolución presenta
un equilibrio entre ambas formas anoméricas (que a la vez son
diasteromeros) y la forma abierta. Es una epimerización del carbono del
hemiacetal.

36 % 0.02 - 1 % 63 %
PF: 147-153 ºC PF: 146ºC PF: 148-155 ºC
[α]D: +112,2º [α]D:+52,5º [α]D: +18,7º

Recristalización < 98°C en EtOH da anómero alfa

Recristalización > 98°C en EtOH: H2O da anómero beta
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Dibuje la estructura de Fischer del siguiente monosacárido

CH2OH O OH
H H
H CH2OH
OH OH

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La estructura de Fischer de la hexosa D-sorbofuranosa nos permite

determinar que su carbono anomérico es el número 2 y su configuración es
D,L,D. Considerando estos antecedentes la estructura de Haworth que
representa correctamente a la  -D –sorbofuranosa es:

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Dibuje la estructura de Haworth un monosacárido que cumpla

con loas siguientes características :
• Es una Cetohexosa
• Tiene configuración L,L,D
• es el anómero  -D del monosacárido

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Dibuje la estructura de Haworth un monosacárido que cumpla

con loas siguientes características :
• Es una aldohexosa
• Tiene configuración L,L,L,L
• es el anómero β -D del monosacárido

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Dibuje la estructura de Haworth un monosacárido que cumpla

con loas siguientes características :
• Es una aldopentosa
• Tiene configuración L,L,D
• es el anómero β -D del monosacárido

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El enlace glucosídico es el vínculo mediante el cual se unen entre sí dos o más

monosacáridos formando disacáridos o polisacáridos. Su denominación más correcta es
enlace O-glucosídico pues se establece en forma de éter siendo un átomo de oxígeno el
que se une a cada pareja de monosacáridos
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ENLACE O – GLUCOSÍDICO

Se establece por deshidratación (pérdida

de una molécula de agua) entre dos
grupos hidroxílicos.
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Enlace monocarbonílico: Cuando el enlace se establece entre el carbono anomérico

de un monosacárido y el grupo hidroxílico del siguiente. MANTIENE EL PODER
REDUCTOR.
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Enlace dicarbonílico: Cuando el enlace se establece comprometiendo a los dos

carbonos anoméricos de ambos monosacáridos. PÉRDIDA DEL PODER REDUCTOR.
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Enlace Alfa
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Enlace Beta
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Indique los enlaces glicosídicos que se observan en la siguiente molécula
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Indique los enlaces glicosídicos que se observan en la siguiente molécula

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Un ejemplo de disacárido es el formado por la glucosa y
la fructosa, es decir, la sacarosa.
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Enlace Beta-1,4 Enlace alfa- 1,4

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• Polisacáridos: Son polímeros de monosacáridos

unidos por enlaces O-Glucosídicos que forman largas
cadenas, lineales o ramificadas, con enlaces alfa o
beta glucosídicos.

Enlaces tipo beta son mucho más estables

con lo que se encuentran en polisacáridos
con función estructural.

Enlaces tipo alfa se pueden encontrar en

mayor proporción en los polisacáridos de
reserva.
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Se clasifican, según su composición química:

Homopolisacáridos:
Formados por la polimerización de
un único monosacárido.

• Heteropolisacáridos:
Formados por la polimerización de varios
monosacáridos diferentes.
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Se clasifican, según su función biológica:
Polisacáridos de reserva: Se utilizan para almacenar
monosacáridos en el interior celular sin que se
produzcan grandes variaciones de la presión osmótica.
Son un reservorio de energía para la célula y se
almacenan en forma de granos en el citoplasma. Los
más importantes son el almidón, el glucógeno y la
amilopectina.

Polisacáridos estructurales: Tienen una

función estructural participando en la
formación de estructuras celulares confiriendo
consistencia y rigidez . Los más importantes
son la celulosa y la quitina.
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Homopolisacáridos:
• Homopolisacáridos estructurales: Contienen una repetición o polimerización
de monosacáridos iguales y tienen una función estructural.
• CELULOSA: Polímero lineal de moléculas de β – D – Glucosa unidas mediante enlaces
O – glucosídicos tipo β (1→4)
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Las moléculas de amilosa consisten típicamente de 300 a 3000 unidades

de glucosa que se despliegan en forma de hélice como consecuencia de
los ángulos en los enlaces entre las moléculas de glucosa
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Homopolisacáridos reserva

ALMIDÓN: Es un homopolímero de la D – Glucopiranosa formado por la reunión

de dos moléculas diferentes.

AMILOSA: Constituida por largas cadenas no

ramificadas de moléculas de α – D – Glucosa
unidas mediante enlace α (1→4), que adoptan un
arrollamiento helicoidal.

AMILOPECTINA: Constituida por cadenas muy ramificadas formadas por la unión de la α – D –

Glucosa, mediante enlaces α (1→4) y puntos de ramificación formados por enlaces β (1→6), cada
15 o 30 monómeros.
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Homopolisacáridos reserva

ALMIDÓN: En el siguiente esquema

podemos ver la estructura química de la
amilosa y la amilopectina
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Homopolisacáridos reserva

El almidón es el homopolisacárido de reserva de las metáfitas. Se utiliza para

almacenar glucosa (molécula de alto valor energético) en el interior de las células
sin modificar su presión osmótica. La polimerización o hidrólisis de esta molécula
permite a la planta controlar el nivel de glucosa en el medio.
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GLUCÓGENO: Es un polímero de α – D – Glucosa unidas mediante
enlaces α (1→4) y puntos de ramificación formados por enlaces
α (1→6), cada 8 ó 12 monómeros
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Indique los enlaces glicosídicos que se observan en la siguiente molécula
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Indique los enlaces glicosídicos que se observan en la siguiente molécula